Katalytische reduktive N‐Alkylierungen unter Verwendung von CO₂ und Carbonsäurederivaten: Aktuelle Entwicklungen

Abstract

N‐Alkylamine sind Schlüsselintermediate in der Synthese von Feinchemikalien, Farb‐ und Naturstoffen und deshalb wertvolle Bausteine in der organischen Chemie. Entsprechend ist die Entwicklung nachhaltiger und effizienter Protokolle für die Synthese von N‐Alkylaminen von großem Interesse in der Industrie und Forschung. Bislang wird die Aminsynthese überwiegend über reduktive Protokolle bewerkstelligt, z. B. durch reduktive Aminierung oder durch N‐Alkylierung durch Wasserstoff‐Autotransfer unter Verwendung von Carbonylverbindungen oder Alkoholen als Alkylierungsreagenzien. In den letzten Jahren wurden zudem Carbon‐/Kohlensäurederivate und CO2 als alternative Alkylierungsmittel eingeführt. Die sichere Verwendung, der einfache Zugang und die gute Stabilität dieser Reagenzien treibt die Entwicklung neuer reduktiver Umwandlungen als nützliche Alternativen zu bestehenden Protokollen voran. In diesem Aufsatz fassen wir die literaturbekannten Beispiele von Eintopfmethoden zur reduktiven Alkylierung unter Verwendung von Carbon‐/Kohlensäurederivaten oder CO2 als Alkylierungsreagenzien zusammen.

Pivotal Role of the Basic Character of Organic and Salt Catalysts in C−N Bond Forming Reactions of Amines with CO2

“…[7,8] Thed ownside corresponds to the thermodynamic and kinetic stability of CO 2 ,w hich results in the need for high energy substrates or efficient catalysts to utilize it. [7] CÀNb onds are commonly found in agrochemicals and pharmaceuticals.A mong C À Nb ond forming reactions,s ynthetic routes towards formamides,N -methylanimes and aminals [5,[9][10][11][12] incorporating CO 2 are being developed as well as towards arange of cyclic and bicyclic products of which the simplest are represented by (benz)imidazole,quinazoline-2,4dione,o xazolidinone,o xazin-2-on, (benz)imidazolone and other urea derivatives. ( Figure 1).…”