Isonitrile, XXI. Asymmetrisch induzierte Synthesen von α‐Aminosäure‐Derivaten

Abstract

R)bzw. (S)-a-Phenylathylamin (4) und Isobutyraldehyd (1 a) wie auch deren Schiff-Base, das (R)bzw. (S)-Isobutyraldehyd-cc-phenylathylimin, reagieren mit Benzoesaure und tert.-Butyl-isocyanid (3) unter Vierkomponenten-Kondensation zu einem Gemisch der Valin-Derivate 5a-8a. In verdunnter methanolischer Losung verlauft die Umsetzung unter uberwiegender Bildung von 6 a und 8a, wahrend in konzentrierter methanolischer und athanolischer Losung 5 a und 8 a als Hauptprodukte entstehen. Analog werden aus (R)bzw. @)-a-Phenylathylamin, (S)-2-Methyl-butanal [(l b)-(S)], Benzoesaure und tert.-Butyl-isocyanid die Isoleucin-und Alloisoleucin-Derivate 5 b-8 b erhalten.Durch Vierkoniponenten-Kondensationens), an denen unsymmetrisch su bstituierte Carbonyl-Verbindungen (R1 -CO -R2 mit R1 +R2) teilnehmen, werden neue Chiralitatszentrens) gebildet. Aus Vierkomponenten-Kondensationen, an denen chirale6) Komponenten teilnehmen, gehen somit unter der obengenannten Voraussetzung Diastereomeren-Gemische hervor.Die Vierkomponenten-Kondensation bietet daher als Peptid-Synthese nur dann praparative Vorteile, wenn es gelingt, das im Verlaufe der Reaktion neu entstehende 1) XX. Mitteilung: I.

Stereoselective syntheses. V. Isonitriles. XXIV. Stereoselective four-component condensations of .alpha.-ferrocenylethylamine and its absolute configuration

“…Hence the ratio of the diastereomeric products of stereoselective four component condensations is a function of the initial concentrations of the reactants and other reaction conditions. [2][3][4][5][6][7][8][9][10][11][12] The results shown in Table I, in combination with the assumption that under similar extreme conditions2 reaction 2 (R = Ph and R = Fc) proceeds predominantly by analogous mechanisms, i.e., analogous combinations of pairs of corresponding reactions, and that with regard to reaction 2, the phenyl and ferrocenyl groups contribute in an analogous manner to the asymmetrically inducing power of the initial chiroids (i.e., in II Xc6hs, XcuHeFe > XcHa > Xh)s leads with regard to the products of 2 (R = Fc) to the conclusion that the assumed stereochemical assignment of V" and Vp (R = Fc) is correct.…”