N‐Trifluoracetyl‐ aminosäuren, VI. Mitteil.: Spaltung von Peptiden nach Trifluoracetylierung der Peptidbindung

Abstract

Peptide werden durch Trifluoressigsäure‐anhydrid nicht nur an der Aminogruppe, sondern z. Tl. auch an der Peptidbindung trifluor‐acetyliert. Daneben findet Bildung von unsymmetrischen oder symmetrischen Anhydriden statt. Durch Hydrolyse mit Wasser wird hauptsächlich das N‐trifluoracetylierte Ausgangspeptid erhalten, es findet aber auch Spaltung der Peptidbindung statt. So liefert z. B. ein Tripeptid neben dem N‐TFA‐Tripeptid die drei Bausteine und die beiden zu erwartenden Dipeptide in N‐trifluoracetylierter Form. Durch milde alkalische Hydrolyse erhält man daraus die freien. Aminosäuren und Peptide, die nach den üblichen Verfahren getrennt und bestimmt werden können. Da Prolinpeptide an der Peptidbindung keinen acylierbaren Stickstoff enthalten, sind sie auf die neue Weise nicht spaltbar. Auf die mögliche Bedeutung dieser Tatsache zur Isolierung von Prolin‐ und Hydroxyprolin‐dipeptiden aus Proteinen wird hingewiesen.

Action of Trifluoroacetic Anhydride on N-Substituted Amic Acids1,2

“…Evidence for the mixed anhydride as an intermediate in the dehydration of amic acids has been obtained,17 and acetic succinamic anhydrides have been obtained by other means.28 N-Aryl succinamic acid anhydrides have been reported as products from the action of diphenylketene on the amic acids.28 Diamides have been obtained from the treatment of N-phenylmaleamic acid with phosphorus oxychloride,30 from treatment of N-(p-ethoxypheny 1)maleamic acid with acetyl chloride,31 and from thermal decomposition of d,Z-eryf/iro-dimethylsuccinanilic acetic anhydride.28 Acyl exchange has been observed in the treatment of maleamic acids with excess acetic anhydride3 and in the action of trifiuoroacetic anhydride on peptides. 32 In this scheme all amic acids are assumed to form the mixed anhydrides; subsequent behavior of the anhydride depends mainly on the structure of the amic acid. Formation of a cyclic product occurs when the most stable ring, a five-membered ring,33 is formed; thus N-substituted phthalamic and maleamic acids form isoimides.…”

Synthesis, biological activity, and fluorine-19 nuclear magnetic resonance spectra of angiotensin II analogs containing fluorine

“…N-Trifluoroacetyl-p-fluoro-D,L-phenylalanine (I). The method of Weygand and Geiger (1956) was adapted for the preparation of TV-trifluoroacetyl-p-fluoro-D,L-phenylalanine. Racemic p-fluorophenylalanine (32.5 g) was dissolved in 160 ml of trifluoroacetic acid and cooled to 12°.…”