Etude cinétique de l'hydrolyse (¹) des amides aliphatiques. II

Abstract

Etude cinbtique de I'hydrolyse (l) des amides aliphatiques. I1 Melle DE ROO et A. BRUYLANTS (Louvnin) Rksu~E. -Les auteurs ont fait une Btude cinbtique de l'hydrolyse en milieu acide et en milieu basique de huit amides aliphatiques saturhes. Ce sont l'isobutane-, 1 'isopentane-, l'isohexanamide, caractkriskes par un groupe isopropyle terminal ; la 2,2'-dimBthylpropanamide, la 8,3'-dimBthylbutanamide, la 4,4'-dimhthylpentanamide, qui se terminent par un groupe tertiobutyle ; la 2-mhthylbutanamide et l'heptanamide n. Les vitesses de ces rQactions ont BtB dbterminbes sur un large intervalle de tempbrature de 50 21 950 C. On en a dBduit les constantes cinbtiques, k, E et 1' . En comparant les donnBes ainsi obtenues avec celles qui sont relatives aux amides non ramifibes, BtudiBes anthrieurement, on a pu constater que la substitution de la chaPne hydrocarbonbe par un poupe alcoyle en a et en p de la fonction amide exerce un effet inhibiteur sur la vitesse d'hydrolyse. En caracthrissnt les amides par leur degr6 de substitution, qui est la somme des substituants en a et en p ( 2a,@), on observe que les amides se rangent en cat6gories. Dans la premiere viennent lee amides dont -a, p vaut 0, 1 ou 2 ; les Bnergies d'activation pour celles-ci valent en moyenne 17,8 kcal en milieu wide et 14,O kcal en milieu basique ; dans la seconde catkgorie, carscthrisBe par Xa, p = 3, les Bnergies d'activation sont En+ = 19.1 kcal et EoH-= 15.6 kcal ; dans la derniere catkgorie, pour laquellea, p = 4, les Bnergies d'activation valent 21 ,I kcal et 17,9 kcal respectivement en milieu acide et en milieu basique. PARTIE EXPERIMENTALEA. Synthhse des amides ont 6tC prCparCes au cours de travaux antkrieurs.La butanamide, l'isobutanamide, l'isohexanamide et l'heptanamide