Electrochemically initiated cationic polymerization of trioxane in benzonitrile and nitrobenzene. Part II

Abstract

Electrochemically initiated cationic polymerizations of trioxane in benzonitrile and in nitrobenzene have been carried out. In both of these solvents the polymerizations go on even when the current is switched off. In benzonitrile the polymerizations are affected, however, by a slow termination reaction probably involving the solvent. This leads to a satisfactory thermal stability of the polyoxymethylenes. Based on certain assumptions the specific propagation rate constants of trioxane polymerizations in both solvents and the corresponding activation energies have been deduced from the initial polymerization rates of experiments carried out at various concentrations of initiating species and at various temperatures. ZUSAMMENFASSUNG:Es wurde eine elektrochemisch initiierte, kationische Polymerisation von Trioxan in Benzonitril oder in Nitrobenzol durchgefiihrt. I n jedem der beiden Losungsmittel schreitet die Polymerisation auch dann fort, wenn der Strom abgeschaltet wird; jedoch wird die Polymerisation in Benzonitril durch eine langsame Abbruchreaktion beeinfldt, bei der wahrscheinlich Losungsmittel mitreagiert ; diese Reaktion verleiht den Polyoxymethylenen eine zufriedenstellende thermische Stabilitat. Unter gewissen Voraussetzungen wurden die spezifischen Wachstumskonstanten und die entsprechenden Aktivierungsenergien der Trioxanpolymerisationen in beiden Losungsmitteln aus den Anfangspolymerisationsgeschwindigkeiten von Experimenten abgeleitet, die bei verschiedenen Konzentrationen der initiierenden Spezies und bei verschiedenen Temperaturen durchgefiihrt wurden.