Einwirkung von Phosgen auf polypeptid‐artige Derivate der ρ‐Amino‐benzoesäure. Bildung von 1.3‐substituierten Hydantoinen

Abstract

Aus den Ausbeute-Zahlen des basischen Propion-und Adipinsaureesters folgt, da13 die sterische Auswirkung der in trans-Stellung am aund P-C-Atom des Piperidins ringfijrmig angegliederten Tetramethylen-Kette nur wenig verschieden von der Wirkung der zwei a-und @'-standigen Alkylreste im Kopellidin (XI) ist. Ein Unterschied wird wohl sicher vorhanden sein; um ihn aber genau zii erfassen, wird unsere bisherige, nur zur ersten Orientierung dienende Arbeitsmethode wesentlich verfeinert werden miissen. Erst wenn diese Aufgabe gelijst ist, wird es moglich sein, weitere, feinere konstitutive Einfliisse messend zu verfolgen, und dazu mochten wir insbesondere das Verhaltnis zahlen, in welchem zueinander Rasen vom Typus des cis-und trans-Dekahydro-chinalins stehen werden. Caspar Tropp: Einwirkung von Phosgen auf polypeptidartige Derivate der p-Amino-benzoesaure. Bildung von 1.3-substituierten Hydantoinen.Der modernen Chemotherapie wurden durch das G e r m a n i n ganz neue Wege gezeigt. Als sehr grol3es Molekiil, aufgebaut aus polypeptidartig verkniipften aromatisehcn Amino-sauren und mittels Phosgens zu einem Harnstoff-Derivat auf das Doppelte vergroaert, wird es vom Organismus lange zuriickgehalten, wie Untersuchungen gezeigt haben, und ganz langsam ausgeschieden. Es wirkt nicht nur heilend, sondern auch auf lange Zeit immunisierend, worin mit seine Hauptbedeutung zu erblicken ist.Giemsa und T r o p p l ) stellten eine Reihe von p o l y p e p t i d -a r t i g e n D e r i v a t e n d e r A r s a n i l s a u r e dar. Es sollte versucht werden, Glycylund Polyglycyl-Derivate derselben ebenfalls mittels Phosgens zu Harnstoff-Derivaten umzusetzen. Es gelang jedoch nicht einmal, in dem einfachsten Falle der G l y c y l -a r s a n i l s a u r e ein Harnstoff-Derivat zu erhalten. Ein hochmolekulares, keine Krystallform zeigendes, weioes, schleimiges Produkt entstand, das beim Trocknen auf das Minimum einer glasharten, sproden Masse zusammenging. Um den Reaktions-Mechanismus aufzuklaren, wurde das kostspielige Atoxyl vorerst verlassen und die Untersuchung mit der p -Ami n ob e n z o es a u r e aufgenommen.Die Darstellung von C a r b o n y 1bi sg 1 y c y 1 -g ly ci n nach E mi I I) B. 59, 1'776ff. [~g z h ! .

The Chemistry of the Hydantoins.

“…In the preparation of 3-p-carboxyphenylhydantoin from ¿V-glycyl-p-aminobenzoic acid and phosgene, the hydantoin was obtained directly (603). While no intermediate products were isolated, the reaction presumably follows the course outlined above, involving the formation of an W-chloroformyl derivative prior to the establishment of the cyclic ureide structure.…”

Untersuchungen über die Jaffesche Pikrinsäurereaktion.

“…Beim Studium der Einwirkung von Phosgen auf peptidartige Derivate aromatischer Aminosäuren hat sich die Pikrinsäurereaktion dem einen von uns (T r.) 11 ) als sehr zuverlässig zur Bestätigung eines stattgehabten Hydantoinringsehlusseo erwiesen.…”