É;tude cinétique de l'hydrolyse des amides aliphatiques

Abstract

Les auteurs ont fait une étude cinétique de la réaction d'hydrolyse des amides, en milieu acide et en milieu alcalin. L'acétamide, de propionamide, la butyramide, la pentanamide et l'hexanamide ont été analysées. La vitesse d'hydrolyse en milieu alcalin est toujours plus élevée que la vitesse en milieu acide (kOH > kH); les vitesses de réaction kH et kOH vont en diminuant avec l'augmentation du poids moléculaire et tendent vers une limite. Les énergies d'activation des différents termes de la série homologue sont constantes, dans un milieu de pH donné (EH=18,1;EOH=14,8 K cal.); il suit de là que les valeurs de P, facteur stérique, diminuent en fonction du poids moléculaire. On a comparé le comportement de la butyramide à celui de l'amide vinylacétique et des amides crotoniques cis et trans. L'amide vinylacétique jouit d'une aptitude réactionnelle (k, E et P) analogue à celle de la butyramide; il n'est pas de même des amides crotoniques, qui diffèrent notablement de l'amide saturée et qui se distinguent l'une de l'autre par leurs vitesses de réaction différentes (ktrans>kcis). L'analyse cinétique montre que les énergies d'activation sont identiques (Ecis=Etrans=23,4 K cal.) et que c'est le facteur stérique P qui est la cause des différences de vitesse.