Durch die Spannung mittelgroßer Ringe bewirkte Cope-Umlagerung

Abstract

Für die Ringerweiterung um vier C‐Atome von mittelgroßen Ringen bietet sich eine neue Methode an: Bei der Umsetzung der Bis(brommethyl)‐Verbindung 1 mit Na2S läßt sich nicht das erwartete Primärprodukt 2, sondern lediglich das Cope‐Umlagerungsprodukt 3 isolieren. Durch Photoextrusion von Schwefel kann aus 3 der entsprechende Kohlenwasserstoff gewonnen werden.

Selected synthetic strategies to cyclophanes

“…Cope rearrangement: In 1986, Vögtle and Eisen [ 214 ] have succeeded in assembling a tetraarylbiallyl skeleton by doubly bridged metacyclophane derivatives, which underwent a spontaneous Cope rearrangement under mild reaction conditions. Tetraaryl dialdehyde 381 was prepared in several steps and further reduction of the aldehyde functionality with NaBH 4 in methanol gave the diol.…”