Diels‐Alder‐Reaktionen mit 3‐Acetyl‐4‐oxazolin‐2‐on

Abstract

3-Acetyl-4-oxazolin-2-on (4) ist ein neuer Partner fur thermische [2 + 41-Cycloadditionen.Mit cyclischen 1,3-Dienen reagiert 4 selektiv unter Bildung der endo-Isomeren, Die Cycloaddukte lassen sich zu den entsprechenden Oxazolidin-2-on-Denvaten entacetylieren oder weiter zu den cis-2-Aminoalkoholen hydrolysieren. Bei der Addition an I ,3-Cyclohexadien sind 4 und die strukturell verwandten Verbindungen Vinylencarbonat sowie 1,3-Diacetyl-4-imidazolin-2-on vergleichbar reaktive Dienophile. Diels-Alder ReaCtions with 3-Acetyl4owlin-hazolin-Zoae 3-Acetyl-4-oxazolin-2-one (4) is a new component for thermal [2 + 4]cycloadditions. 4 reactsselctively with cyclic 1,3-dienes with formation of the endo-isomers. The cycloadducts can be deacetylated to the corresponding oxazolidin-2-one derivatives or further hydrolyzed to the cis-2-aminoalcohols. In the additions to 1,3-cyclohexadiene, 4 and the structurally related compounds vinylene carbonate and 1,3-diacetyl-4-imidalin-2-one exhibit comparable dienophilic reactivity.Oxazolidin-2-one sind eine in mehrfacher Hinsicht wichtige Klasse heterocyclischer Verbindungenl). So haben zahlreiche Substanzen aus dieser Reihe in der medizinischen Chemie und in der Schiidlingsbekhpfung Bedeutung erlangt. Derivate des Oxazolidin-2-011s sind ferner zur Textilausriistung, als Emulgatoren, Korrosionsund Flammschutzmittel und fiir weitere Anwendungen vorgeschlagen worden. Daruberhinaus kiinnen sie leicht in andere interessante Stoffklassen umgewandelt werden. Ihre Hydrolyse beispielsweise bietet einen einfachen Zugang zu 1,2-Aminoalkoholen. Diese Reaktion ist von besonderem priiparativen W e r t fiir die Synthese von cis-i,2-Aminoalkoholen~ (1+2). Am. Chem. SOC. 71, 637 (1949). 132. I ,7,8,9-Tetrachlor-lO,IO-dimethoxy-3-oxa-5-azatricyclo/S,2,1,O~~~]dec-8-en4-on ( 9 4 a) Die LBsung von 3.9 g (0.01 mol) 8c in 60 ml Methanol und 0.3 g Natriummethylat wurde 7 h unter RiickfluB gekocht. Einengen und Chrornatographieren des Ruckstands an Kieselgel rnit Methylendichlorid lieferten 2.3 g (66%) 9c. Schmp. 226-227°C (aus Chloro-formlDiethylether). -IR (KBr): 1785 und 1745 cm-1. -1H-NMR (CDCl3/[D6]DMSO): 6.43 (s; 3 H). T = 1.40 (m; IH), 4.88 (d; 1 H ; J2.6 = 8.0Hz), 5.52 (dd;lH; Js,6 = I.SHz), 6.40(~;3H), CloH9C14N04 (349.0) Ber.

One-Pot Synthesis of Oxazolidinones and Five-Membered Cyclic Carbonates from Epoxides and Chlorosulfonyl isocyanate: Theoretical Evidence for the Asynchronous Concerted Pathway

“…Products [a] (%) Five-membered cyclic carbonates [b] Oxazolidinones [b] 1 7a 42% 8a [48] 38% 9a [49] 2 7b 48% 8b [50] 45% 9b [51] After having obtained the optimal conditions for the reaction observed, we examined the reactivity of various epoxides to standardize the reaction. Using the optimized conditions, chlorosulfonyl isocyanate was treated with simple epoxides.…”

Cage-like amino alcohols. synthesis, reactions, and application

“…free from impurity of 81 was isolated in the reaction of hydroxy amide 83 with lead tetraacetate through intermediate oxazolidinone [83] (Scheme 27). endo-3-Aminobicyclo[2.2.1]hept-5-en-endo-2-ol (84) was synthesized by the Diels-Alder reaction of 3-acetyloxazol-2-one with cyclopentadiene, followed by recyclization of tricyclic intermediate 85 [84,85] Oxazoles [85] and chlorosulfonyl isocyanate [88] were used as 1,3-dipolarophiles. For example, the latter reacted with norbornene to give β-lactam derivative whose hydrolysis and subsequent reduction of amino acid 87 gave individual amino alcohol 88 (Scheme 30).…”