Die Schmelz‐ und Umwandlungswärmen der Metalle

Kinetik und Enthalpie der thermischen Isomerisierung von Benzobicyclo[2.2.0]hexa-2,5-dien (Hemi-Dewar-Naphthalin) (3) zu Naphthalin wurden in Losung bestimmt durch UV-Spektroskopie bzw. durch temperaturprogrammierte Kalorimetrie. Die erhaltenen Standardbildungsenthalpien fur 3 [AH: = (95.4 & 1.9) kcal/mol] und fur den ubergangszustand der Reaktion [AH: = (1 18.5 & 1.9) kcal/mol] deuten auf das intermediare Auftreten des 1,4-Dihydronaphthalin-1,4diyl-Diradikals hin. Kinetics and Enthalpy of Isomerization of Benzobicyclo[2.2.0lhexa-2,5-dieneThe kinetics and enthalpy of the thermal isomerization of benzobicyclo[2.2.0] hexa-2,Sdiene (hemi Dewar naphthalene) (3) have been determined in solution by UV spectroscopy and temperature programmed calorimetry, respectively. The standard enthalpies of formation obtained for 3 [AH: = (95.4 If. 1.9) kcal/mol] and for the transition state of the reaction [AH: = (118.5 k 1.9) kcal/mol] point to the intermediacy of the 1,4-dihydronaphthalene-1,4-diyl diradical.Die thermische Umlagerung von Bicyclo[2.2.0]hexa-2,5-dien (Dewar-Benzol) wie die seiner benzo-' ) und naphthokondensierten 3, Derivate zu den entsprechenden Aromaten verlauft leicht und einheitlich. Dieser auf den ersten Blick nicht uberraschende Befundder Verlust an Spannungs-und der Gewinn an Resonanzenergie machen die Reaktion stark exothermbeansprucht das Interesse der theoretischen Chemie, da sich bei der Orbitalkorrelation 4, von Edukt und Produkt HOMO und LUMO kreuzen, der ProzeD also ,,verboten" ist. M . J . S. Dewar et aL5) haben mittels MIND0/3-Rechnungen fur die Stamrnverbindung die Potentialflache im Bereich der Umwandlung berechnet und einen detaillierten Reaktionsverlauf angegeben. Danach passiert das Bicyclohexadien einen unsymmetrischen, auf Seiten des Edukts liegenden ubergangszustand und bildet ein Diradikaloid mit einigem geometrischen Spielraum. Erst diese Spezies erfahrt sodann unter geringem Energieaufwand die ,,verbotene" Orbitalisomerisierung uber das Cyclohexa-1,4-dien-2,5-diyl-Diradikal und fallt steil in den Potentialtopf des Benzols. Zusatzlich wird diese Potentialflache im Bereich des Diradikaloids geschnitten von der I ) la) E . E . van Tamelen, S. P . Pappas und K . L . K i r k , J. Am. Chem. SOC. 93, 6092 (1971). -' ) R. N . McDonald, D. G. Frickey und G.

show abstract

Silicon nitrides: Some physico‐chemical properties

Turkdogan

Bills

Tippett

1958

J. Appl. Chem.

View full text Add to dashboard Cite

Silicon nitride has been prepared by heating pure silicon in purified nitrogen at 1450°. X‐ray studies showed the presence of two nitrides, and a method was therefore devised to separate them. Although these nitrides differ in their crystal structure, they have the same compositions, corresponding to Si3N4. A few chemical tests were performed on finely divided silicon nitride prepared at or above 145°. Several alloys containing various proportions of silicon were nitrided under different conditions, and the X‐ray diffraction patterns of the nitrides extracted from these alloys were found to be in complete agreement with that of α‐Si3N4. The diffraction lines obtained from the nitrided alloy prior to any chemical treatment gave nitride lines which did not correspond to those of the α‐Si3N4 or β‐Si3N4.

show abstract

scite is a Brooklyn-based organization that helps researchers better discover and understand research articles through Smart Citations–citations that display the context of the citation and describe whether the article provides supporting or contrasting evidence. scite is used by students and researchers from around the world and is funded in part by the National Science Foundation and the National Institute on Drug Abuse of the National Institutes of Health.

Contact Info

hi@scite.ai

10624 S. Eastern Ave., Ste. A-614

Henderson, NV 89052, USA

Blog Terms and Conditions API Terms Privacy Policy Contact Cookie Preferences Do Not Sell or Share My Personal Information

Made with 💙 for researchers

Part of the Research Solutions Family.

Die Schmelz‐ und Umwandlungswärmen der Metalle

Cited by 4 publications

References 58 publications

Anorganische Hochpolymere

Anorganische Hochpolymere

Kinetik und Enthalpie der Isomerisierung von Benzobicyclo[2.2.0]hexa‐2,5‐dien

Silicon nitrides: Some physico‐chemical properties

Contact Info

Product

Resources

About