The all-syn oligocondensed bicyclo[2.2.2]octenes 3, 5, 20 and 29 with two to five etheno bridges show interaction of their -orbitals by -overlap. This laticyclic conjugation reveals itself in the PE and UV spectra of the series as well as in the site selectivity of the Diels-Alder reaction with inverse electron demand found for the dehydro derivatives 11 and 26. As shown in the crystal structures of 3, 5 and 20, the etheno bridges are positioned face to face at a distance which is smaller than the sum of their van der Waals radii.
rn cis-Bicyclo[6.1.0]nonatrien-(2,4,6) (1 a) wird durch Uberfuhren in den Komplex cis-Bicyclo[6.1 .O]nonatrien-(2.4.6)-molybdantricarbonyl(5 b) thermisch stabilisiert. Wahrend freies l a bei Temperaturen um 90" in ein Gemisch von cis-und trans-8.9-Dihydro-inden (3a und 4a) iibergeht, lagert es sich als Ligand in 5 b bei 125" zu komplex gebundenem Bicyclo-[4.2.l]nonatrien-(2.4.7) (6) um.
phisch und andlytisch reiner Form [Fp = 338 "C (Zers.);[a]?: = + 48,5 (c = 0,48 in CH3 OH)]. Die RinggriiDe ergibt sich aus der leichten Partialhydrolyse mit 0,l N Ba(0H)z (5 min, 100 "C) zu Prolin, Diprolin und Triprolin sowie durch Molgewichtsbestimmung (ber. 291 ; kryoskopisch nach Rust im Lactam der Hexahydro-p-aminobenzoesaure gef. 293, massenspektroskopisch 291 [3]). Dagegen liefert L-Prolyl-r-prolyl-glycin nach beiden Ring-schluRmethoden nur das Cyclo-hexapeptid [Trihydrat, Fp = 242°C (Zers.); [ . I ' D5 = -140,OO (c = 0,57 in HzO); Ausbeute 21 %I. Sein IR-Spektrum zeigt die Amid-11-Bande bei 1550cm-1 als Indiz fur die trans-Amidbindungen des 18gliedrigen Ringes. Das Partialhydrolysat enthalt lineare Hexapeptide, Molgewicht 502 (massenspektroskopisch), ber. 502.
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