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Dimethylammoniumjodid des N-Benzyl-d,l-pseudoephedrinsBeim Versetzen von 8,4 g der oligen N-Benzyl-d,l-pseudoephedcinbase mit 25 g Methyljodid trat keine Erhohung der Temperatur ein, so dalJ die Mare Losung 4 Std. auf 40" C erwiirmt und 20 Std. bei Raumtemperatur gehelten wurde. Es bildet sich ein dickfliissiger gelber Kristallbrei (iiberschiissigea Methyljodid!), der im Vakuum eingeengt ein gelbea Kristallpulver hinterliiBt. Zweimaliges Umkriitallisieren aus 25 ccm Alkohol ergibt 4,8 g Substanz vom Schmp. 175-177" C. Ein Gemisch der beiden isomeren Quaternierungsprodukte schmilzt bei 170-172" C.
C,,H,ONJ (397,3)Ber.: C 54,41 H 6,09 N 3 3 3 Gef.: u 54,60 )) 6,27 D 3,57 N-Benzyl-d,l-norephedrinhydrochlorid 7,5 g dJNorephedrinbase werden in 15 ccm Benzol gelost, mit 3,5 g Kaliumcarbonat versetzt und unter Riihren zum Sieden gebracht. D a m liil3t man im Verlauf von 10 Min. 6,5g Benzylchlorid zutropfen und hiilt weitere 7 Std. bei Siedetemperatur. Nach Abfiltrieren und Nachwaschen dea Salzgemischea wird die Benzollbung mit 2n-HCl durchgeachiittelt, wobei sich ein 01 ausscheidet, das vom Wasser getrennt bald kristallisiert und nach dem Waschen rnit Aceton bereitg 1,3 g Substanz vom Schmp. 193-195" C liefert, die im Gemisch mit der aus der M.-P.-Reduktion erhaltenen Substanz keine Schmelzpunktsdepression zeigt. Weitere 5,3 g schmelzen nach dem Umkristallisieren aus Alkohol bei 186-191" C. N-Benzyl-d,l-pseudonorephedrin-hydrochlorid Die mit gleichen Substanzmengen mit d,l-Pseudonorephedrin ebenso durchgefuhrte Benzylierung lieferte nach analoger Aufarbeitung 3,7 g Substanz vom Schmp. 178-180" C, die im Gemisch mit dem M.-P.-Reduktionsprodukt eine erhebliche Schmelzpunktsdepression aufivies. d,l-Norephedrin-u n d d,l-Pseudonorephedrin-hydrochlorid 11 g Benzylaminopropiophenon-hydrochlorid werden in 100 ccm 75%igem Alkohol gelost und mit 4 g Raney-Nickel bei 50" C unter 5,3 atii ca. 36 Std. hydriert. Wassemtoffaufnahme: ca. 1720 ccm. Es wird vom Katalysator getrennt. im Vakuum vollstiindig eingeengt und der zuriickbleibende Sirup durch Anreiben zur Kristallisation gebracht. Aus absolutem Alkohol, Essigester und Ather 4mal umhistallisiert werden 6.5 g d,l-Norephedrin-hydrochlorid vom Schmp. 187-188" C (mit authentischem Material durch Mischschmelzpunkt identifiziert) und zwei Fraktionen mit niederem Schmelzpunkt erhalten. 1,65 g der einen zeigen Schmp. 157-159" C und 1,5 g der anderen Schmp. 145-154" C. RRies d,l-Pseudonorephedrin war nicht zu erhalten, jedoch ergibt eine Analyse der Fraktion 157/159 die theoretischen Werte. Die beiden letzten Fraktionen konnen deahalb nur als ein Gemisch der erythro-und threo-Isomeren angeaehen werden, das vorwiegend &us der threo-Form besteht. ~~ ~_ _ _ _ _ _ _ _ 1361. Hans V o g t Von den sehr zahlreichen Stoffen, die im Laufe der letzten 20 Jahre ah antibiotisch wirksam befunden worden sind, ist erst ein bescheidener Teil in seinem chemischen Aufbau eindeutig erkannt. Eine Polge dieser Erscheinung ist die Tat-Bd. 288.160 1955. N~. 1