Cyclische gekreuzt‐konjugierte Bindungssysteme, XI. 7.8;9.10‐Dibenzo‐ und 7.8.9.10‐Tetraphenyl‐sesquifulvalen

Abstract

Die Synthese des 7.8 ; 9.10-Dibenzo-sesquifulvalens (2) und des 7.8.9.10-Tetraphenyl-sesquifulvalens (3) sowie Versuche zur Darstellung des 7.8.9.10-Tetrachlor-sesquifulvalens (34) werden beschrieben. Die stabilen Derivate 2 und 3 des sehr unbestandigen Grundkorpers 1 sind durch groRe Reaktionsbereitschaft sowohl gegeniiber elektrophilen als auch nucleophilen Reaktionspartnern ausgezeichnet. Mit Tetracyanathylen bildet 2 ein 1.8-Addukt, 3 hingegen ein 1.4-Addukt. Die physikalischen Daten (UV, NMR) werden im Hinblick auf die x-Elektronendichteverteilung im Grundzustand des cyclischen gekreuzt-konjugierten Bindungssystems 1 diskutiert.Sesquifulvalen (1) ist sehr instabil und nur in hochverdunnter Losung existenzfahig3). Die Identifizierung dieses Kohlenwasserstoffs gelang erst, nachdem wir substi-

Enhancement of Push–Pull Properties of Pentafulvene and Pentafulvalene Derivatives by Protonation at Carbon

“…[1] The first to mention color changes of fulvene derivatives induced by the addition of acids were Prinzbach et al in 1966. If this double bond is directly cross-conjugated to another odd-membered π-conjugated ring, the resulting compounds are called fulvalenes.…”

Cyclische, gekreuzt‐konjugierte Bindungssysteme. XIII. NMR.‐untersuchungen am Phenafulven‐system

“…Besonderes Interesse finden dabei jene Reprasentanten dieser Reihe, die potentiell zwei [4 n + 21-n-Systeme enthalten.Nachdem die zwei aus jeweils gleich grossen Ringen -m = n = 2 und m = n = 3 -bestehenden Kohlenwasserstoffe, das extrem instabile, nur in hochverdunnter Losung existenzfahige Fulvalen [2] und das immerhin isolierbare Heptafulvalen [3] schon vor einiger Zeit von DOERING und Mitarbeitern beschrieben wurden5), haben wir mehrfach und ausfuhrlich iiber die einfachsten, potentiell dipolaren Verbindungen mit m = 1, n = 2 (11) und m = 3, n = 2 (111) [7], berichtet. Insbesondere zum Calicenproblem sind seither mehrere Arbeiten auch aus anderen Arbeitsgruppen, insbesondere von KENDE et al, erschienen [8].…”

“…Zur Unterscheidung zwischen H-7 und H-9 dienten die unterschiedlichen ortho-Kopplungen dieser Protonen mit H-8. Die grossere Kopplung (8,2 Hz) muss J,,8, die kleinere (7,l Hz) entsprechen. Wiederum sind Fernkopplungen zwischen den Benzylprotonen H-3 und H-4 (J3,4 = 1,2 Hz, allylisch) und H-6 (J3,6 = 0,9 Hz) wie in Phenalen (XV) oder Phenalan (XIX) beobachtbar.…”

“…valen [7], berichtet. Insbesondere zum Calicenproblem sind seither mehrere Arbeiten auch aus anderen Arbeitsgruppen, insbesondere von KENDE et al, erschienen [8].…”

7,9‐Di‐tert.‐butylsesquifulvalen. Synthese und Cycloadditionen

“…6,518 (1967 Bei der Umsetzung von Lithium-l,3-di-tert.-butylcyclopentadienid [31 (0.1 mol in 200 ml wasserfreiem Ather; -50 "C) rnit Tropyliumbromid (0.1 mol) fallt ein Gemisch der Dihydrosesquifulvalene (I). ( 2 ) und (3) (7) in diesen Solventien. (7) …”