Relativistische Effekte in der Chemie beruhen auf der hohen Geschwindigkeit von Elektronen bei der Bewegung in der N‰he eines schweren Atomkerns. Diese Effekte kˆnnen mit der Dirac-Gleichung, oder einer N‰herung f¸r sie, beschrieben werden und erkl‰ren viele der Unterschiede sowie einige der aehnlichkeiten zwischen der f¸nften und der sechsten Reihe des Periodensystems. Insbesondere das Beispiel Silber/Gold ist gut bekannt. Relativistische Effekte in Valenzschalen nehmen etwa mit Z 2 zu, wobei Z die volle Kernladung ist. In der sechsten Reihe (Z 55 ± 86) werden sie ‰hnlich gro˚wie einige andere Schalenstruktureffekte.F¸r Silber und Gold gilt, dass die nichtrelativistischen (NR) Energien der 5d-und 6s-Orbitale von Au den 4d-und 5s-Orbitalenergien von Ag ‰hneln, w‰hrend dies f¸r die relativistischen (R) weder bei den atomaren Metallen M noch bei den diatomaren Hydriden MH zutrifft. [1±3] Die Originaldaten (aus Lit.[1]) sind in Abbildung 1 wiedergegeben. Die relativistische Bindungsl‰ngenkontraktion ist ebenfalls ann‰hernd proportional zu Z 2 . Daher sind Au-L-Einfachbindungen (L Ligand) nicht l‰nger oder sogar k¸rzer als die entsprechenden Ag-L-Bindungen, und zugleich sind Au-L-Bindungen st‰rker als die entsprechenden Ag-L-Bindungen. [1,4] Eine weitere Besonderheit ist das lokale Gold-Maximum [3±5] relativistischer Effekte innerhalb einer Reihe des Periodensystems von Gruppe 1 bis Gruppe 18: Alle M¸nzmetalle in Gruppe 11 (Cu ± Au) sind πrelativistischer™ als ihre linken oder rechten Nachbarn. Dieses Maximum tritt bei allen Eigenschaften der ns-Schalen auf (siehe z. B. Abbildung 2). Diese Anomalie kann qualitativ einer Wechselwirkung zwischen relativistischen und Schalenstruktureffekten zugeschrieben werden und r¸hrt teilweise von der ‹berlappung der (n À 1)dund ns-Schalen her. Abbildung 2 hat nicht nur Eingang in Lehrb¸cher gefunden, [6] sondern ist auch so etwas wie das Wahrzeichen der globalen Goldindustrie geworden. [7] Die einfachen Molek¸le AuH und Au 2 werden in der Quantenchemie inzwischen als klassische Testsysteme f¸r relativis-