Controlled radical polymerization in dispersed media

Charmot, Dominique; Corpart, Pascale; Adam, Herve; Zard, Samir Z.; Biadatti, T.; Bouhadir, Ghenwa

doi:10.1002/1521-3900(200002)150:1<23::aid-masy23>3.0.co;2-e

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“…[16] Reversible additionfragmentation chemistry involving xanthate esters has been known to organic chemists for some time. It forms the basis of the Barton-McCombie process for deoxygenation of alcohols (Scheme 5).…”

Section: History Of Raftmentioning

confidence: 99%

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Living Radical Polymerization by the RAFT Process

Moad¹,

Rizzardo²,

Thang³

2005

Aust. J. Chem.

2,125

1,892

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This paper presents a review of living radical polymerization achieved with thiocarbonylthio compounds [ZC( S)SR] by a mechanism of reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT). Since we first introduced the technique in 1998, the number of papers and patents on the RAFT process has increased exponentially as the technique has proved to be one of the most versatile for the provision of polymers of well defined architecture. The factors influencing the effectiveness of RAFT agents and outcome of RAFT polymerization are detailed. With this insight, guidelines are presented on how to conduct RAFT and choose RAFT agents to achieve particular structures. A survey is provided of the current scope and applications of the RAFT process in the synthesis of well defined homo-, gradient, diblock, triblock, and star polymers, as well as more complex architectures including microgels and polymer brushes.

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Section: History Of Raftmentioning

confidence: 99%

“…In these circumstances, Fig. 7 will (S), [46] (S) [9] - [16,[105][106][107] (BA), [38] (S) [9] - [16,49,106,107] AA, [108] (MA), [16] (EA), [16,49] AA-AM, [108] AA-b-AM, [108] AM, [108] VAc, [6,16] (S), [16] (BA) [16] AA-AM-b-AM [108] [106] - [16,106] - [16,106] (EA) [16] - [106] (tBA), [6] (MMA) [38] -…”

mentioning

confidence: 99%

Living Radical Polymerization by the RAFT Process

Moad¹,

Rizzardo²,

Thang³

2005

Aust. J. Chem.

2,125

1,892

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“…By far the majority of reported RAFT polymerizations concern VAc. The first successful example of RAFT of VAc employed xanthate transfer agents and was reported by Rhodia and Zard in a 1998 patent [65] and soon after in an article in 2000 [66]. CSIRO researchers independently reported the xanthate-controlled polymerization of VAc and vinyl benzoate (VBz) in a 1999 patent [67].…”

Section: Vinyl Ester Monomersmentioning

confidence: 99%

RAFT Polymerization of Vinyl Esters: Synthesis and Applications

et al. 2014

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This article is the first comprehensive review on the study and use of vinyl ester monomers in reversible addition fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization. It covers all the synthetic aspects associated with the definition of precision polymers comprising poly(vinyl ester) building blocks, such as the choice of RAFT agent and reaction conditions in order to progress from simple to complex macromolecular architectures. Although vinyl acetate was by far the most studied monomer of the range, many vinyl esters have been considered in order to tune various polymer properties, in particular, solubility in supercritical carbon dioxide (scCO 2 ). A special emphasis is given to novel poly(vinyl alkylate)s with enhanced solubilities in scCO 2 , with applications as reactive stabilizers for dispersion polymerization and macromolecular surfactants for CO 2 media. Other miscellaneous uses of poly(vinyl ester)s synthesized by RAFT, for instance as a means to produce poly(vinyl alcohol) with controlled characteristics for use in the biomedical area, are also covered.

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“…As técnicas de polimerização RAFT [18] e a técnica de polimerização MADIX (Macromolecular Design via the Interchange of Xanthates) [21] foram reportadas na literatura científica quase que simultaneamente. Ambas as técnicas utilizam o mesmo tipo de mecanismo (via radicais livres), divergindo apenas em relação ao tipo de agente de transferência de cadeia utilizado na polimerização.…”

Section: A Técnica De Polimerização Raftunclassified

“…Já o grupo "R" deve ser um bom grupo de saída e re-iniciador de reações de radicais livres [7,15,18] . Desde as primeiras comunicações sobre a técnica RAFT e MADIX, [18,21] diversos agentes RAFT vêm sendo reportados e classificados de acordo com os tipos de grupos substituintes "Z" e "R". A Figura 3 traz apenas alguns dos inúmeros tipos de grupos "Z" e "R" usados para sintetizar os diversos tipos de agentes RAFT reportados na literatura [7][8][9][10] .…”

Section: A Técnica De Polimerização Raftunclassified

Polimerização RAFT em Miniemulsão

Oliveira¹,

Nele²,

Pinto³

2013

Polímeros

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Resumo: Dentre as diversas técnicas para obter polímeros de maneira controlada, a técnica de Transferência Reversível de Cadeia por Adição-Fragmentação (RAFT) é tida como uma das mais versáteis, uma vez que é compatível com uma grande quantidade de monômeros, solventes, condições reacionais e sistemas de polimerização. Utilizando essa metodologia, é possível sintetizar polímeros com diversas arquiteturas e com excelente controle do tamanho das cadeias. Neste trabalho, é apresentada uma revisão da técnica de polimerização RAFT em sistemas de miniemulsão. As principais características da técnica de polimerização RAFT e uma ampla revisão dos estudos em miniemulsão são apresentadas, abrangendo mais de 152 referências. Também é abordado nesta revisão o uso da polimerização RAFT em miniemulsão para obtenção de polímeros para aplicações biotecnológicas. Palavras-chave: Polimerização, RAFT, miniemulsão, biotecnologia, nanopartículas. RAFT Polymerization in MiniemulsionsAbstract: Among the many techniques used to prepare polymers in a controlled manner, reversible addition fragmentation chain transfer polymerization (RAFT) is one of the most versatile, since this technique is compatible with a large number of monomers, solvents, reaction conditions and polymerization systems. Using this methodology, it is possible to synthesize polymers with a variety of architectures and with a high level of control of the molecular weight distribution. In this work, a review of RAFT polymerizations in miniemulsion systems is presented. The main characteristics of the RAFT polymerization technique and a comprehensive review of studies in miniemulsion are presented, comprising more than 152 references. The use of RAFT miniemulsion polymerizaton to obtain polymers for biotechnological applications is also discussed in detail. Keywords: Polymerization, RAFT, miniemulsion, biotechnology, nanoparticles. IntroduçãoO século XX foi particularmente impactante na sociedade contemporânea, especialmente com o advento da Química Moderna e seus inúmeros avanços, como a identificação das macromoléculas [1,2] e o desenvolvimento de inúmeras técnicas de polimerização [3] , que criaram um novo campo de pesquisa: a Ciência de Polímeros. Esse novo campo de pesquisa permitiu a criação de uma nova classe de materiais sintéticos, vulgarmente conhecidos como plásticos, que são empregados hoje nos mais variados tipos de aplicações, incluindo desde a confecção de embalagens para alimentos até dispositivos nanométricos usados no tratamento de doenças [4][5][6] . Os polímeros sintéticos são normalmente obtidos por reações de polimerização, que seguem usualmente os bem conhecidos mecanismos de polimerização em cadeia ou em etapas. Dentre os diversos processos disponíveis, as técnicas de polimerização via radicais livres (mecanismo em cadeia) são largamente empregados em plantas industriais para a síntese de polímeros. Isto se deve principalmente a algumas vantagens das reações via radicais livres frente a outros métodos de polimerização, sendo possível citar: (...

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Controlled radical polymerization in dispersed media

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Living Radical Polymerization by the RAFT Process

Living Radical Polymerization by the RAFT Process

RAFT Polymerization of Vinyl Esters: Synthesis and Applications

Polimerização RAFT em Miniemulsão

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