ChemInform Abstract: PREPARATION AND VIBRATIONAL SPECTRA OF FLUOROCHLOROOSMATES(IV) INCLUDING STEREOISOMERS

Abstract

ChemInform Abstract The reaction of (PtCl6)2-with BrF3 yields the mixed complexes (PtFnCl6-n)2-with n = 1-5; the product distribution depends on the reaction temp. and time. The complexes with n = 2, 3, 4 have cis-configuration. Due to the stronger trans-effect of Cl compared to F, trans-isomers can be generated stereospecifically by treatment of (PtF5Cl)2-and cis-(PtF4Cl2)2-with Cl-. The vibrational spectra of the mixed complexes are completely assigned according to the point groups D4h (trans-isomers with n = 2, 4), C4v (n = 1, 5), C3v (cis-isomer, n = 3), and C2v (cis-isomers, n = 2, 4; and trans-isomer, n = 3).

Vibrational spectra of Sn2TiO4

“…Concretely, in this case five Raman active and five infrared active bands related to the TiO 6 vibrations in the Sn 2 TiO 4 lattice are expected. The origin of these bands is described in detail in Table 2 and the characteristics of these vibrational modes are nicely depicted in an earlier paper of Preetz et al [9].…”

Elektronenspektren der Fluoro-Chloro-Osmate(V), [OsFnCl6–n]–, n = 0 — 6

“…Vergleicht man die CT-Spektren der FluoroChloro-Osmate(V), Abb. 1, linker Teil, mit denen der entsprechenden Iridate(IV) [5], die aufgrund der ähnlichen optischen Elektronegativitäten von Os(V) und Ir(IV) [10] bei vergleichbaren Energien regi striert werden, so fällt auf, daß die Banden breiter und zum Teil aufgespalten sind. Die Ursache dafür kann nicht in der Spin-Bahn-Kopplung gesucht wer den, da diese wegen der kleinen Lande-Parameter der Liganden (Cci = 587 cm-1; Cf = 2 6 9 cm -1) und der im Vergleich dazu großen Halbwertsbreiten der Absorptionsbanden vernachlässigbar ist.…”

“…Auf dieser Basis ließen sich auch die Absorptionsspektren einiger Gemischt ligandkomplexe des Typs [MX"Y6_"]2-, M = Os, Ir; X ¥= Y = Cl, Br, I, diskutieren [2][3][4], wobei die Zu ordnung um so schwieriger wird, je niedriger die Punktsymmetrie der Komplexe ist und je weniger sich die Liganden in ihren optischen Elektronegativitäten unterscheiden. Die Einbeziehung von Fluor in die Koordinationssphäre hat sich daher wegen der größeren spektralen Verschiebungen und Auf spaltungen an Komplexen von Ir(IV) [5] und Os(IV) [6,7] als günstig erwiesen.…”

“…Bei den ge mischten Fluoro-Chloro-Komplexen kommen meh rere Valenz-und Deformationsschwingungen in Be tracht, so daß sich die beobachteten Maxima häufig durch Kopplung mit verschiedenen Moden erklären lassen[8], Die in einigen Fällen im Abstand von nur 30-100 c m '1 beobachteten Maxima sind entweder als eine Aufspaltung des Grundzustandes oder durch Kopplung mit Gitterschwingungen zu deuten.Da in den niedersymmetrischen Komplexen 2 a, 3 a, 4 a und 5 die Intrakonfigurationsübergänge for mal als Dipolstrahlung erlaubt sind, treten sie er wartungsgemäß mit deutlich größeren Intensitäten auf. Die Schwingungsfeinstruktur läßt sich wieder um durch Kopplung mit verschiedenen Valenz-und Deformationsschwingungen erklären.Zur eindeutigen Festlegung der 0-0-Übergänge hat sich bei ähnlichen gemischten Komplexen die Messung der elektronischen Ramanspektren (ER) bewährt[5][6][7], Im vorliegenden System ist das nur für die langwelligste Bande bei 1722nm = 5807 cm-1 des [OsCl6]~, 0, möglich gewesen[10]. Alle übrigen Verbindungen ergeben bei Anregung mit den Linien-10.1515/zna-1986-1008 Downloaded from De Gruyter Online at 09/12/2016 01:52:24AM via free access…”

Kristallstrukturen, Schwingungsspektren und Normalkoordinatenanalyse von (Ph3PNPPh3)[OsF5Cl]·CH2Cl2 und cis-(Ph3PNPPh3)[OsF4Cl2]·CH2Cl2 / Crystal Structures, Vibrational Spectra and Normal Coordinate Analysis of (Ph3PNPPh3) [OsF5Cl]·CH2Cl2 and cis-(Ph3PNPPh3 )[OsF4Cl2]·CH2Cl

“…D [ 2 -6 ] . D ie heteroleptisehen Kom plexe von Osmium (V ) lassen sich aus den entsprechenden vierw er tigen V erbindungen, die durch Ionenaustauschchrom atographie an D E A E -C ellulose in reiner Form zugänglich sind [7,8], durch vorsichtige O xida tion m it B rF3 in organischen Solventien darstel len. Sowohl ihre Schw ingungs-als auch Elektro nenspektren sind schon länger bekannt [8,9] …”