Chemie polyfunktioneller Moleküle, 921). Reaktionen des makrocyclischen Arsa‐Aza‐Oxa‐Cryptanden [N(CH2CH2)3]8(As4O4)6 mit Chrom‐, Molybdän‐ und Wolframhexacarbonyl

Ellermann, Jochen; Veit, Adolf

doi:10.1002/cber.19861190237

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Chemie polyfunktioneller Moleküle. 93. Die halogenierende Ringspaltung des As₃‐Nortricyclans, 4‐Methyl‐1,2,6‐triarsatricyclo[2.2.1.0^2,6]heptan Darstellung und Eigenschaften von 2,6‐Dihalogen‐4‐methyl‐1,2,6‐triarsabicyclo[2.2.1]heptanen

Ellermann¹,

Moll²,

Brehm³

1986

Zeitschrift anorg allge chemie

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Das As3‐Nortricyclan CH3C(CH2As)3 (1) reagiert mit PCl5, Br2 oder I2 (Molverhältnis jeweils 1:1) zu den neuen 2,6‐Dihalogen‐4‐methyl‐1,2,6‐triarsabicyclo[2.2.1]heptanen CH3C(CH2As)3X2 (X = Cl, Br, I; 2a–c). Bei Anwendung eines Molverhältnisses von 1:2 erhält man, über die 1H‐NMR‐spektroskopisch nachweisbaren, aber nicht isolierbaren Tetrahalogendiarsacyclopentan‐Derivate (3a–c), bereits die 1,1,1‐Tris(dihalogenarsinomethyl)ethane CH3C(CH2AsX2)3 (4a–c) in mäßigen Ausbeuten. Letztere sind in sehr guten Ausbeuten zugänglich, wenn man 1 und Halogenierungsmittel im Molverhältnis 1:3 umsetzt. 2a–c sind auch durch Synproportionierung von 1 mit 4a–c (Molverhältnis 2:1) darstellbar. Während 2a in CD2Cl2 oder CS2 wiederum in 1 und 4a disproportioniert, und sich hierbei über das Zwischenprodukt 3a ein Gleichgewicht einstellt, sind 2b, c in diesen Lösungsmitteln stabil.

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Chemie polyfunktioneller Moleküle. 93. Die halogenierende Ringspaltung des As₃‐Nortricyclans, 4‐Methyl‐1,2,6‐triarsatricyclo[2.2.1.0^2,6]heptan Darstellung und Eigenschaften von 2,6‐Dihalogen‐4‐methyl‐1,2,6‐triarsabicyclo[2.2.1]heptanen

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Chapter 5

Sowerby¹

1990

Coordination Chemistry Reviews

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Chemie Polyfunktioneller Molekülle

Ellermann¹,

Brehm²,

Köck³

et al. 1987

Journal of Organometallic Chemistry

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Chemie polyfunktioneller Moleküle, 92¹⁾. Reaktionen des makrocyclischen Arsa‐Aza‐Oxa‐Cryptanden [N(CH₂CH₂)₃]₈(As₄O₄)₆ mit Chrom‐, Molybdän‐ und Wolframhexacarbonyl

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