Bicyclische α‐Aminosäuren, 3. Mitt. Zur Synthese von 2‐(1‐Tetralyl)‐ und 2‐[5‐(5,6,7,8‐Tetrahydro)‐chinolyl]‐glycin

Abstract

Reimann und VossArch. Pharm. Methylierung von2 50 mg 2 wurden 2x mit 15 ml atherischer Diazomethanlosung 48 h behandelt. Das Methylierungsprodukt wurde sc uber Kieselgel mit Chloroform/Methanol(95 : 5) gereinigt. Schmp. 271-273'; Lit.') 272-273'. [a]:= -12' (c 0,3/CHC13) Lit.@ -15'. NMR: s. Tab.. 7. Isolierung von 4 Der Methanolextrakt B (60 g) wurde in 2N HCI gelost und mit Chloroform bei pH 10 ausgeschuttelt und analog 5. weiter aufgetrennt. Bei einem Rf-Wert von 0,35 konnten 15 mg 4 gewonnen werden. Schmp. 242-24s'; Lit.') 232-234'. [a]:= + 129'; Lit.' ) + 173'. NMR: s. Tab.. MS: 70 eV, m/e (% rel. Zur Synthese von 2-( 1 -Tetralyl)-und 24 5-( 5,6,7,8-Tetrahydro)-chinolyl] -glycinDer Halogenierungsversuch von 2 fuhrt nicht ZUI envarteten Tetralylbromessigsaure 4, sondern zum cyclischen Keton 3. Die a-Ketoester 5 lassen sich durch thermische DecarbonyEerung zu den substituierten Malonestern 6 abbauen. 6a bzw. 7a reagieren mit Isopropylnitrit ZUI Oximinocarbonsaure 8a, aus der durch katalytische Hydrierung bei Raumtemperatur die Titelverbindung 9a, bei 80' die perhydrierte Aminosaure 10a gewonnen werden. Die entsprechende Reaktionsfolge 6b bzw. 7b%b+9b zur Darstellung des Tetrahydrochinolylglycins 9b gelingt dagegen nicht.