Zur Synthese von 3-( 1 -Tetralyl)-und 3-[ 5-( 5,6,7,8-Tetrahydro)-chinolyl]alaninDurch Carbonylolefinierung der Tetralone 4 werden nicht die erwarteten Verbindungen 6 sondern die isomeren Essigsaurederivate 7 mit endocyclischer Doppelbindung erhalten. Diese lassen sich iiber die Zwischenstufen 8 bzw. 9 zu den Ketoestern 10 aufbauen. Die Verseifung von 9 und 10 zu den gesuchten a-Ketosauren 11 und 12 gelingt dagegen nicht.Bicyclic a-AminoAcids, I1
On the Preparation of 3-( 1-Tetraly1)-and 3-[5-(5,6,7,&Tetrahydro)quinolyl]alanineCarbonyl olefination of the tetralones 4 does not yield the expected compounds 6 but the isomeric aceticacid derivatives 7 with endocyclic double bond, from which the ketoesters 10 can be prepared via intermediates 8 and 9. Saponification of 9 and 10 fails t o yield the a-ketoacids 11 and 12.In der vorangegangenen Mitteilung*) ist die Synthese von a-Aminosauren durch katalytische reduktive Aminierung entsprechender a-Ketosauren beschrieben worden. Nach Optimierung des Verfahrens anhand einiger Modellverbindungen konnte schlieBlich als erste der uns interessierenden bicyclischen Aminosauren das schon bekannte 3 4 1 -Naphthyl)-alanin (3) aus 2-Oxo-3-(1-naphthyl)-propionsaure (2) in hoher Ausbeute erhalten werden. In der vorliegenden Arbeit sollte versucht werden, die selbe Synthesemethodik auf die Darstellung analoger, partiell hydrierter Naphthyl-und Chinolylalanine vom Typ der Titelverbindungen 13a und 13b zu ubertragen.
Reimann und VossArch. Pharm.
Methylierung von2 50 mg 2 wurden 2x mit 15 ml atherischer Diazomethanlosung 48 h behandelt. Das Methylierungsprodukt wurde sc uber Kieselgel mit Chloroform/Methanol(95 : 5) gereinigt. Schmp. 271-273'; Lit.') 272-273'. [a]:= -12' (c 0,3/CHC13) Lit.@ -15'. NMR: s. Tab.. 7. Isolierung von 4 Der Methanolextrakt B (60 g) wurde in 2N HCI gelost und mit Chloroform bei pH 10 ausgeschuttelt und analog 5. weiter aufgetrennt. Bei einem Rf-Wert von 0,35 konnten 15 mg 4 gewonnen werden. Schmp. 242-24s'; Lit.') 232-234'. [a]:= + 129'; Lit.' ) + 173'. NMR: s. Tab.. MS: 70 eV, m/e (% rel.
Zur Synthese von 2-( 1 -Tetralyl)-und 24 5-( 5,6,7,8-Tetrahydro)-chinolyl] -glycinDer Halogenierungsversuch von 2 fuhrt nicht ZUI envarteten Tetralylbromessigsaure 4, sondern zum cyclischen Keton 3. Die a-Ketoester 5 lassen sich durch thermische DecarbonyEerung zu den substituierten Malonestern 6 abbauen. 6a bzw. 7a reagieren mit Isopropylnitrit ZUI Oximinocarbonsaure 8a, aus der durch katalytische Hydrierung bei Raumtemperatur die Titelverbindung 9a, bei 80' die perhydrierte Aminosaure 10a gewonnen werden. Die entsprechende Reaktionsfolge 6b bzw. 7b%b+9b zur Darstellung des Tetrahydrochinolylglycins 9b gelingt dagegen nicht.
Wie 7a, jedoch als einziges Produkt aus fie. Schmp. 269-270' (Xthanol), Ausbeute: 35 % d.Th. Bicyclische a-Aminosiuren, 1. Mitt.
Synthese von 34 1-Naphthy1)-alanin durch katalytische reduktive AminierungAnhand der Darstellung des 2-Phenylglycins (18a) wird die Titelreaktion optimiert und auf die Synthese von 34 1-Naphthy1)-alanin (1) iibertragen.Bicyclic &Amino Acids, 1: Reparation of 3-(l-Naphthyl)-alanine by Catalysed Reductive Amination On the basis of the preparation of 2-phenylglycine (18a) the title reaction was improved and then applied to the synthesis of 3-(l-naphthyl)-alanine (I).Synthetische a-Aminosauren gelten seit langem als mogliche Antimetaboliten im intermedlren Zellstoffwechsel. So stellte Kikkoji') als erste kiinstliche a-Aminosaure die Titelverbindung 1 her. Erlenmeyer3) synthetisierte ebenfalls diese Substanz im Zusammenhang mit Struktur-Wirkungsuntersuchungen tryptophan-ahnlicher Stoffe. Schliefilich sind in den zuriickliegenden zwanzig Jahren L-threo-3-phenylserin (2), p-Fluorphenylalanin (3) und Athionin (4) als mogliche Antivirusmittel bekannt gel Teil der
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