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Bei den Chlorwerten ist Reprodueierbsrkeit und Genauigkeit nicht angegeben, jedoch llrh sich erstere aus Tab. 2 der Arbeit B r a u n e , Basch und Wenzela) zu +_ 5 Promille errechnen, wie bei Rankine. Campetti4) lie6 eine bestimmte Menge H,S04 in ein mit Kapillare versehenes Gefai3 absinken. Vergleich der q -Zeitwerte fur Luft und Chlor ergab q fur Chlor bei 288O abs. Auch hier fehlt Genauigkeitsangabe. Wir suchten durch Ausbau der Transpirationsmethode fur aggressive Gase zum mindesten Zahlwerte zu gewinnen, 512 M . Trautx u. H. Winterkorn die mit unseren bisherigen Transpirationszahlen methodisch yergleichbar waren. 11. Eigene Reibnngsmessnngen an aggressiven assen A. Prinsip des Verfahrene Wir entspannten ein bestimmtes Volumen schwach komprimierten Gases durch eine Kapillare gegen die Atmosphare und maBen den Gasdruck zu Anfang und Ende der Entspannungszeit. Aus der durch Luftmessungen bestimmten Apparatkonstante und den MeBdaten berechneten wir q-MeBgas wie sonst relativ zu Luft. 1. B e r e c h n u n g von 7 aua d e n M e a s u n g e n Wir folgen zunachst Edwards5), der nach demselben Prinzip den Temperaturkoeffizienten von q an Luft untersuchte. Wir denken uns ein VorratsgefaB vom Volumen V mit einer auf derselben Temperatur gehaltenen Ausstromungskapillare. . (Diese Voraussetzung verlassen wir spiiter). Es seien p der Druck, n die Molzahl im GefaB, po der AuBendruck, wobei p > po. Stromen dn Mole Gas in der Zeit d t durch die Kapillare ab, und ist R die Gaskonstante, T die absolute Temperatur, 1 die Lange, T der Radius der Kapillare, qT die Reibungskonstante bei T, dann ist in bekannter Weise Da p V = n R T , so ist -V d p -d n R T , also auch n r' ( p sp,*) d4_ -V d p = 167* I und daher wobei P, + po den Anfangsdruck im VorratsgefaB P, + po den Enddruck ,, 99 t die Entspannungszeit bedeuten. Reibung, Warmekit. u. Diffmion in Gasmischungen. XYIII 513 Es ist alsoMessen wir die Zeiten t, und t,, die zwei Gase benotigen, urn sich vom gleichen Anfangsdruck (P1 + p,) zu gleichem Enddruck (P, + po) zu entspannen, so konnen wir bei Gleichheit der Zimmer-, Bad-und Manometertemperatur und Konstanz des Atmosphkendruckes po schreiben: K'.ql = t l ,
Bei den Chlorwerten ist Reprodueierbsrkeit und Genauigkeit nicht angegeben, jedoch llrh sich erstere aus Tab. 2 der Arbeit B r a u n e , Basch und Wenzela) zu +_ 5 Promille errechnen, wie bei Rankine. Campetti4) lie6 eine bestimmte Menge H,S04 in ein mit Kapillare versehenes Gefai3 absinken. Vergleich der q -Zeitwerte fur Luft und Chlor ergab q fur Chlor bei 288O abs. Auch hier fehlt Genauigkeitsangabe. Wir suchten durch Ausbau der Transpirationsmethode fur aggressive Gase zum mindesten Zahlwerte zu gewinnen, 512 M . Trautx u. H. Winterkorn die mit unseren bisherigen Transpirationszahlen methodisch yergleichbar waren. 11. Eigene Reibnngsmessnngen an aggressiven assen A. Prinsip des Verfahrene Wir entspannten ein bestimmtes Volumen schwach komprimierten Gases durch eine Kapillare gegen die Atmosphare und maBen den Gasdruck zu Anfang und Ende der Entspannungszeit. Aus der durch Luftmessungen bestimmten Apparatkonstante und den MeBdaten berechneten wir q-MeBgas wie sonst relativ zu Luft. 1. B e r e c h n u n g von 7 aua d e n M e a s u n g e n Wir folgen zunachst Edwards5), der nach demselben Prinzip den Temperaturkoeffizienten von q an Luft untersuchte. Wir denken uns ein VorratsgefaB vom Volumen V mit einer auf derselben Temperatur gehaltenen Ausstromungskapillare. . (Diese Voraussetzung verlassen wir spiiter). Es seien p der Druck, n die Molzahl im GefaB, po der AuBendruck, wobei p > po. Stromen dn Mole Gas in der Zeit d t durch die Kapillare ab, und ist R die Gaskonstante, T die absolute Temperatur, 1 die Lange, T der Radius der Kapillare, qT die Reibungskonstante bei T, dann ist in bekannter Weise Da p V = n R T , so ist -V d p -d n R T , also auch n r' ( p sp,*) d4_ -V d p = 167* I und daher wobei P, + po den Anfangsdruck im VorratsgefaB P, + po den Enddruck ,, 99 t die Entspannungszeit bedeuten. Reibung, Warmekit. u. Diffmion in Gasmischungen. XYIII 513 Es ist alsoMessen wir die Zeiten t, und t,, die zwei Gase benotigen, urn sich vom gleichen Anfangsdruck (P1 + p,) zu gleichem Enddruck (P, + po) zu entspannen, so konnen wir bei Gleichheit der Zimmer-, Bad-und Manometertemperatur und Konstanz des Atmosphkendruckes po schreiben: K'.ql = t l ,
Es wird über drei Typen von Versuchen zum Studium der Bildung von Kaliumionen an Platin berichtet, deren Ergebnisse der Langmuir‐de Boerschen Theorie zum Teil widersprechen, zum Teil nicht darin enthalten sind. Aus der Vorstellung zweier, dispers nebeneinander existierender Oberflächentypen („aktiver”︁ und „inaktiver”︁ Bereich) läßt sich eine Darstellung gewinnen, die diese Versuche zu beschreiben gestattet und mit älteren Ergebnissen nicht in Widerspruch steht.
Die fur die Messung kleiner Dampfdrucke entwickelten Methoden und Gerate werden kritisch besprochen. Anschliei3end werden die Bedingungen diskutiert, um mit dem McLeod-Manometer kleine Dampfdrucke zu messen. Diese Bedingungen werden an Darnpfdruckmessungen irn Temperaturbereich zwischen 203 und etwa -looo C von Benzol, Thiophen, n-Butylbromid, 2.2.4-Trimethylpentan, Toluol, Tetrahydrothiophen, Propionitril und tert.-Arnylalkohol gepruft.
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