Beiträge zur Chemie des Phosphors. 143. Li₄P₂₆ und Na₄P₂₆, die ersten Salze mit Hexacosaphosphid(4−)‐Ionen

Abstract

Die Hexacosaphosphide Li4P26 (1) und Na4P26 (2) werden bei der Reaktion von weißem Phosphor mit Lithiumdihydrogenphosphid oder Natrium neben weiteren Polyphosphiden gebildet. 1 entsteht außerdem bei der Raumtemperatur‐Zersetzung von Li2HP7 in Tetrahydrofuran und kann als kristallines Lösungsmitteladdukt Li4P26 · 16 THF rein erhalten werden. Das P264−‐Ion ist nach 2D−31P‐NMR‐spektroskopischen Untersuchungen als Konjunkto‐Phosphan aus zwei P7(5)−‐ und zwei P9(3)−‐Teilgerüsten mit Norbornan‐ bzw. Deltacyclan‐analoger Struktur aufgebaut.

P4Activation by Main Group Elements and Compounds

“…Partial alkylation of Na 3 P 21 with alkyl halides is also possible . Using a molar ratio of P 4 /LiPH 2 or P 4 /Na varying from 1.4:1 to 1:1.5, the polyphosphides Li 4 P 26 and Na 4 P 26 are synthesized and the lithium salt is isolated as Li 4 P 26 ·16THF (Figure ) . A more convenient route to synthesize and isolate Li 4 P 26 ·16THF is the decomposition of LiH 2 P 7 in THF.…”

“…115 Using a molar ratio of P 4 /LiPH 2 or P 4 /Na varying from 1.4:1 to 1:1.5, the polyphosphides Li 4 P 26 and Na 4 P 26 are synthesized and the lithium salt is isolated as Li 4 P 26 • 16THF (Figure 8). 116 A more convenient route to synthesize and isolate Li 4 P 26 • 16THF is the decomposition of LiH 2 P 7 in THF. Unexpectedly, the reaction of P 4 with K in THF/DME followed by extraction with wet EtOH leads to K 2 P 16 .…”

catena‐Phosphorus Cations

“…As catena ‐phosphines and catena ‐phosphorus anions,1–5, 29, 30 such as 1 31 and 2 , 32, 33 are formally derived by directly linking phosphine ( I ) and phosphide ( II ) units, catena ‐phosphorus cations (phosphinophosphonium ions) are envisaged as a combination of phosphine ( I ) and phosphonium ( III ) units. Herein we present the recent systematic development of catena ‐phosphorus cations, which represent a new direction in fundamental phosphorus chemistry.…”

Zugang zu ausgedehnten Polyphosphor‐Gerüsten

“…[9] Einige davon wurden als Verbindungen isoliert und strukturell charakterisiert, [10] so auch das Polyphosphid P 26 4À . [11] Im Unterschied zu dieser Aktivierung von P 4 unter Verwendung von Hauptgruppenelementverbindungen [12] ist die Aktivierung von P 4 durch Übergangsmetalle ein etabliertes Gebiet [13] und von großem Interesse im Hinblick auf Syntheseverfahren für Organophosphorverbindungen, die PCl 3 als Ausgangsstoff vermeiden. Die bisher größte neutrale P nSpezies, [{(Bu 3 P) 2 Ni} 4 P 14 ] (B), wurde durch Kondensation zweier P 7 -Einheiten ausgehend von Li 3 P 7 ·3 DME synthetisiert.…”