Accessing Zinc Monohydride Cations through Coordinative Interactions

Abstract

We present isolable examples of formal zinc hydride cations supported by N‐heterocyclic carbene (NHC) donors, and investigate the dual electrophilic and nucleophilic (hydridic) character of the encapsulated [ZnH]+ units by computational methods and preliminary hydrosilylation catalysis.

Synthesis, Characterization of Pyridyl Heterocyclic Olefins (PHOs) and Activation of Heterocumulenes

“…Until 2010, Beller and coworkers generated sterically encumbered NHOs in situ and used these species to form cationic phosphine ligands such as [IPr−CH 2 −PR 2 ] I (IPr=(HCNDipp) 2 C; Dipp=2,6‐ i Pr 2 C 6 H 3 ; R=Cy, t Bu, and Ph). The resulting palladium complexes were active and recoverable catalysts for constructing C−C, C−O, and C−N bond . Afterwards, NHOs were introduced to the chemical community and employed widely in coordination chemistry .…”

Der Einsatz von N‐heterocyclischen Vinylliganden zur Isolierung stabiler Divinylgermylene und eines Germylium‐Kations

“…[19] Die Methylgruppe,d ie an das Ge-Zentrum in 8 gebunden ist, resoniert bei À1.06 ppm ( 1 HNMR;C 6 D 6 ), was im Vergleich zu dem Kation [Trip 2 GeMe] + (Trip = 2,4,6-Me 3 C 6 H 2 )( 1.53 ppm;C 6 D 6 )d eutlich abgeschirmt ist [20] und auf eine mçgliche Stabilisierung der positiven Ladung am Ge durch zusätzliche C-Ge-p-Wechselwirkungen hindeutet. Vong rçßerem Interesse war jedoch die Reaktion von 5a mit MeOTf, die ein orangefarbenes Produkt ergab,d as später als das dreifach koordinierte Germylium-Salz [(IPrCH) 2 GeMe]OTf (8,Schema 4) charakterisiert wurde.Wie zu erwarten, lieferte 8 symmetrische IPr = CH À -Umgebungen (auf der Basis von 1 H-und 13 C{ 1 H}-NMR-Daten)und eine 19 F-NMR-Resonanz bei À78.9 ppm in CD 2 Cl 2 ,d ie freiem OTf À zugeordnet wurde.…”

“…[(IPrCH) 2 GeMe(I)] (7)r eibungslos (Schema 4). Vong rçßerem Interesse war jedoch die Reaktion von 5a mit MeOTf, die ein orangefarbenes Produkt ergab,d as später als das dreifach koordinierte Germylium-Salz [(IPrCH) 2 GeMe]OTf (8,Schema 4) charakterisiert wurde.Wie zu erwarten, lieferte 8 symmetrische IPr = CH À -Umgebungen (auf der Basis von 1 H-und 13 C{ 1 H}-NMR-Daten)und eine 19 F-NMR-Resonanz bei À78.9 ppm in CD 2 Cl 2 ,d ie freiem OTf À zugeordnet wurde. [19] Die Methylgruppe,d ie an das Ge-Zentrum in 8 gebunden ist, resoniert bei À1.06 ppm ( 1 HNMR;C 6 D 6 ), was im Vergleich zu dem Kation [Trip 2 GeMe] + (Trip = 2,4,6-Me 3 C 6 H 2 )( 1.53 ppm;C 6 D 6 )d eutlich abgeschirmt ist [20] und auf eine mçgliche Stabilisierung der positiven Ladung am Ge durch zusätzliche C-Ge-p-Wechselwirkungen hindeutet.…”

Encapsulating Inorganic Acetylene, HBNH, Using Flanking Coordinative Interactions

“…TheN 2 elimination process central to the current study was discovered in an attempt to form the electrophilic azidoborane adduct IPr·B(OTf) 2 N 3 from the addition of two equivalents of MeOTf [14] to the known azidoborane [15] IPr·BH 2 N 3 (1)( IPr = [(HCNDipp) 2 CD], Dipp = 2,6-iPr 2 C 6 H 3 ; OTf À = OSO 2 CF 3 ). It was hoped that reducing IPr·B(OTf) 2 N 3 would afford an unstable boron(I) species that would yield oligomeric adducts of [IPr·(BN)] x after loss of dinitrogen.…”