Encapsulating Inorganic Acetylene, HBNH, Using Flanking Coordinative Interactions

Abstract

A stable donor-acceptor coordination complex of the elusive parent inorganic iminoborane HBNH (a structural analogue of acetylene) is reported. This species was generated via thermally induced N2 elimination/1,2-H migration from a hydrido(azido)borane adduct NHC⋅BH2N3 (NHC=N-heterocyclic carbene) in the presence of a fluorinated triarylborane. The mechanism of this process was also investigated by computational and isotopic labeling studies. This transformation represents a new and potentially modular route to unsaturated inorganic building blocks for advanced material synthesis.

Ein Weg zu gemischten Pnictogenylboranen

“…¾hnliche hochreaktive Verbindungen wie [H 2 N = BH 2 ] konnten unter kryogenen Bedingungen isoliert werden. [10] Der Rivard-Gruppe gelangen sowohl die Synthese von H 3 B-H 2 NBH 2 -DMAP (DMAP = Dimethylaminopyridin) als auch dessen Umwandlung in Borazin. [7] Eine ähnliche h 2 :h 2 -Koordination von [R 2 N=BH 2 ]w urde an einem Ir-Komplex beobachtet.…”

Anorganische Molekülchemie

“…Das intramolekulare B/N-Lewis-Paar (20) katalysiert die direkte Borylierung elektronenreicher Heteroaromaten mit Pinakolboran (HBpin), eine Reaktion, die bislang nur mit Iridiumoder Palladiumkatalysatoren möglich war. 18) Ein modifiziertes Derivat von (20), in dem B(Mes) 2 die BH 2 -Gruppe und Dimethylamin den 2,2,6,6-Tetramethylpiperidinrest ersetzt, hydriert CO 2 . Dieser Prozess ist allerdings unselektiv und führt zu borgebundenen Formiaten, Acetalen und Methanolaten.…”

“…Durch den sterischen Anspruch von NHC und BAr F wird eine trans-Anordnung erzwungen. 20) Aluminium(III)-Spezies können Übergangsmetallkatalysatoren ersetzen. So katalysiert das NacNacbasierte Aluminiummonohydrid (22) die Hydroborierung von Aldehyden und Ketonen unter milden Bedingungen.…”

Reactivity of a coordinated inorganic acetylene unit, HBNH, and the azidoborane cation [HB(N3)]+

“…7,8 Unfortunately the use of these bulky substituents restricted access to the HBNH array by potential reagents/catalysts. In this Edge Article we introduce a more reactive HBNH adduct and describe our attempts to convert this species into LB·BN·LA complexes (LA = Lewis acid; LB = Lewis base; Scheme 1); in addition we investigate the reactivity of the donor-stabilized azidohydride boronium cation [BH(N 3 )] + .…”