На основе комплексного экспериментального исследования выявлены особенности формирования поляризованного состояния и его релаксации в пленках ПВДФ и его сополимера, электризованных в коронном разряде и предназначенных для изготовления пирои пьезоэлектрических сенсоров. Установлено, что поляризация и объемный заряд взаимосвязаны, образуя самосогласованную систему, стабильность которой в основном определяется захваченными в объеме зарядами. Показано, что захват зарядов происходит в макроскопических переходных областях, находящихся на границах полностью поляризованных частей объема. Захваченные заряды играют важную роль в стабильности поляризации, так как они нейтрализуют деполяризующее поле.