5‐Substituierte 4‐Aminopyrimidine durch Aminomethinylierung von Acetonitrilen

Abstract

Die Reaktion von s-Triazin (1) mit der aktiven Methylengruppe der hetero-und carbocyclisch substituierten Acetonitrile 2a-2 i liefert die 5-substituierten 4-Aminopyrimidine 6a-6i. Der postulierte, uber die Zwischenstufen 3, 4 und 5 fiihrende Reaktionsweg wird durch die Isolierung der Zwischenprodukte 4g, 4h und 4i gestiitzt. Diesem zur Pyrimidinbildung fuhrenden Reaktionstyp sind auch bi-und gemischtfunktionelle Reaktionspartner (7, 9) zuganglich. 5-Substituted 4-Aminopyrimidines by Aminomethinylation of AcetonitrilesThe reaction of the s-triazine (1) with the active methylene group of the hetero-and carbocyclically substituted acetonitriles 2a-2i leads to the 5-substituted 4-aminopyrimidines 6a-6i. The postulated reaction path proceeding via the intermediary stages 3, 4, and 5 is supported by the isolation of the intermediates 4g, 4h, and 4i. This reaction type leading to pyrimidine formation comprises also bifunctional reaction components and those carrying mixed functional groupings (7, 9). Die durch den elektrophilen Eingriff des s-Triazins (1) in einen H-aktiven Reaktionspartner initiierte Aminomethinylierungsreaktion fuhrt zu einem Primkprodukt, das als solches isolierbar sein kann, wie im Falle der blausaurefreien Durchfuhrung der Gattermannschen Aldehydsynthesel) oder im System des Pyrazolidin-3,5-dions2). Unter gegebenen Strukturvoraussetzungen kann dieses primk entstandene Aminomethinylierungsprodukt sich jedoch durch Sekundarreaktionen stabilisieren und damit AnlaD zur Bildung von Folgeprodukten geben, beispielsweise bei der Umsetzung von 1 mit Aminothiazolen3), Anilinderivaten4) oder Malonsaureester5).Eine auffallende Sekundarreaktion wurde in der unter Pyrimidinringbildung verlaufenden Umsetzung von 1 mit (3-Pyridy1)-und (2-Fury1)acetonitril gefundens). Die Frage nach dem Umfang des Anwendungsbereiches dieser Reaktion ist besonders *) Korrespondenz bitte an diesen Autor richten.

“Molecular Chameleons”. Design and Synthesis of C-4-Substituted Imidazole Fleximers

“…Subsequent in situ formation of 1 from 8 was accomplished by a [4 + 2] Diels−Alder cycloaddition using sodium methoxide and 1,3,5-triazine, which was followed by a retro-Diels−Alder fragmentation of the intermediate that formed (Scheme ). Concurrent deblocking of the acetate protecting groups also occurred.…”

Antimykotische Wirkstoffe, 11. Mitt. 4‐Amino‐3‐methylpyrazolo[3,4‐d]pyrimidine

“…sich auch zur Darstellung des(2,-4f,)-4g und-Derivats 4h heranziehen.A u c h bei dieser Synthese sind in Analogie z u fruheren Untersuchungens.6.1*j i m methylfreien M a l o n o -nitrilsystem13) die Hydrazinoethylidenmalononitrile 3 als Zwischenstufe in B e t r a c h t z u ziehen. In den spektroskopischen Daten findet die Struktur des Verbindungstyps 4 eine Bestatigung.…”