2‐Amino‐3‐hydroxy‐ 1‐thiochromone¹)

Abstract

3161832-Amino-3-hydroxy-1 -thiochromone 921 Synthese der Pyridinium-Verbindungen 2 0,2mol4 werden mit 0,2 mol3-Brompyridin (Merck-Schuchardt) in Olbad 1,5 h auf 363 K erhitzt. Die ubrigen Reaktionsbedingungen sind wie bei der Synthese von 1.Synthese der Pyridinium-Verbindungen 3 Es wurde 3-Chlorpyridin (Loba Chemie, Wien) verwendet. Die ubrigen Reaktionsbedingungen sind wie bei der Synthese von 1. Priifung der antibakteriellen WirkungDie MHK der Pyridiniumchloride wurde im Reihenverdunnungstest gegenuber 13 Bakterien-und Pilzstammen bestimmt. Der Miiller-Hinton-Bouillon und dem Sabouraudnahrboden (Fungi) wurden abnehmende Konzentrationen der in H 2 0 gelosten Substanzen hinzugefugt.Die 2-Amino-3-hydroxy-(bzw.-3-alkoxy)-l-thiochromone 9a bzw. 17a-17d lassen sich durch Reduktion der 2-Nitro-bzw. 2-Phenylazo-Derivate 8a bzw. 11 gewinnen oder durch Umsetzen des 2-Brom-Derivats 16c mit sek. Aminen. 9a und 16a sind zur Synthese der heterocyclisch anellierten Thiochromone l2a-l2e, 13 und 18 geeignet. 8a und 17d zeigten bei pharmakologischen Priifungen an der Maus zentrale Wirkungen. 036S5233/83/1111-0921 6 02.50/0 0 Verlag Chemie GmbH, Weinheim 1983 922 Eiden, Felbermeir und BuchbornArch. Pharm. 2-Amino-3-hydroxy-l-thiochromonesThe 2-amino-3-hydroxy(resp.-3-alkoxy)-l-thiochromones 9a or 17a-17d can be obtained by reduction of the 2-nitro or 2-phenylazo derivatives 8a or 11 or by reaction of the 2-bromo derivative 16c with secondary amines. Compounds 9a and 16a are starting materials for the synthesis of the fused thiochromones Ua-Ue, 13 and 18. In screening tests with mice 8a and 17d affected the central nervous system. 2-Amino-3-hydroxychromone (2, R = Alkyl) lassen sich durch Reaktion des 2-Chlor-3-hydroxychromons (1) mit sek. Aminen oder direkt durch Erhitzen des 3-Hydroxychromons (3) mit sek. Aminen unter Einwirkung von Luftsauerstoff darstellen2'. Bei pharmakologischen Priifungen an Nagetieren fie1 das Piperazin-Derivat 2, NR2 = 4-Methylpiperazin-l-y1, durch analgetische und antiphlogistische Eigenschaften auf. & 0 c1 -&; z2 -& 1 2 3Das war der Anlal3 zur Herstellung von 2-Amino-3-hydroxy-1-thiochromonen und zur Untersuchung von chemischen Eigenschaften und pharmakologischen Wirkungen dieser Substanzen. Darstellung und Reaktionen von 2-Amino-3-hydroxy-1-thiochromonenDas aus 1-Thiochromanon (10) rnit Salpetrigsaureester) oder 4-Nitrosodimethylanilin4) darstellbare 3-Hydroxy-1-thiochromon (7) lie8 sich rnit Salpetersaure zum 2-Nitro-Derivat 8a umsetzen. 8a reagierte rnit Diazomethan zum 3-Methoxy-Derivat 8b, das sich auch aus dem 2-Methoxy-thiochromon 4a und Salpetersaure gewinnen IieB. Mit Acetanhydrid oder Acetylchlorid reagierten 7 bzw. 8a zu den 3-Acetoxy-Derivaten 4b bzw. 8c.

Chemo- and Diastereoselectivity in the Dimethyldioxirane Oxidation of 2,3-Dihydro-4H-1-benzothiopyran-4-ones and 4H-1-Benzothiopyran-4-ones. Unusual Reactivity of 4H-1-Benzothiopyran-4-one 1-Oxides1

“…When the substrates 10a , e , 11a , and 12a , d were treated only with a slight excess (1.2 equiv) of DMD, both 1 H NMR analysis of the reaction mixture (Table ) and the yields of isolated materials (Table ) revealed a high proportion of sulfone and considerable amounts of unreacted sulfide; the expected sulfoxides were found only as minor products. A literature survey indicated that the sulfones of 1-thiochromones and 1-thioflavones are readily available by oxidation with hot H 2 O 2 in acetic acid, 3b,,,, hot peracetic acid, hot monoperoxyphthalic acid, or with H 2 O 2 in trifluoroacetic acid at room temperature . All attempts to synthesize the corresponding sulfoxides by using less oxidant and/or milder conditions failed in that only mixtures of sulfide, sulfoxides, and sulfones were obtained. 3a,, Indeed, the pure 1-thiochromone 1-oxide ( 13a ) 41 and 1-thioflavone 1-oxide ( 15a ) 15 can only be prepared by dehydrobromination of the respective 3-bromo-1-thiochroman-4-one derivatives.…”

Novel antiviral benzofuran-transition metal complexes

“…The reaction of 4,7-dimethoxy-5-oxo-5H-furo[3,2-g]chromene-6-carbaldehyde 1 [8,15,16] with (1H-benzimidazol-2-yl)methanamine dihydrochloride (2) [17] was previously studied by using a catalytic amount of triethyl amine or piperidine to give The side chains of the residues forming the catalytic triad (His-57, Asp-81, and Ser-139) are shown in red. The NS4A cofactor is shown in purple, the bound zinc ion is modeled in light green.…”

An efficient and concise access to 2-amino-4H-benzothiopyran-4-one derivatives

“…Compared to the versatile synthetic methods leading to 2-aminobenzopyranone derivatives, the approaches to 2-aminobenzothiopyranones are somewhat limited. Some simple 2-aminobenzothiopyranones have been obtained by the cyclization of 2-thiobenzoylacetonitrile treated with a strong acid (method A, Scheme 1) [6–7], or through the reduction of 2-nitrobenzothiopyranones with sodium dithionite (method B, Scheme 1) [8]. Apparently, synthetic methods to afford N -substituted 2-aminobenzothiopyranones are less well developed.…”