Determinação de carbamato de etila em aguardentes de cana por CG-EM

Abstract

Recebido em 28/8/07; aceito em 11/4/08; publicado na web em 1/10/08 DETERMINATION OF ETHYL CARBAMATE IN SUGAR CANE SPIRITS BY GC-MS. A simple, specific and sensitive GC-MS procedure with ion m/z 62 was validated for the determination of ethyl carbamate (EC) in spirits. It exhibited linearity over the concentration of 30 to 600 µg/L with 30 µg/L limit of quantification. EC was detected in 70 of the 71 samples analyzed with levels from 33 to 2609 µg/L (mean level = 893 µg/L). 35% of the samples contained 500 to 1000 µg/L and 23% contained 150 to 500 and 1000 to 1500 µg/L. No significant correlation was found between EC and the levels of copper, pH and alcohol content of the samples.Keywords: sugar cane spirit; ethyl carbamate; GC-MS. introDuçãoO Brasil destaca-se na produção de aguardente de cana-de-açúcar, com uma produção anual de 1,6 bilhões de L. O grande desafio dos produtores tem sido aprimorar a qualidade, agregar valor ao produto, obter reconhecimento internacional e aumentar as exportações. 1,2Estudos recentes têm indicado a melhoria da qualidade em relação aos teores de cobre.3-5 Entretanto, o carbamato de etila vem sendo apontado como um preocupante contaminante em aguardente de cana, podendo causar sérios problemas à saúde do consumidor e impor barreiras à exportação. O carbamato de etila (H 2 NCOOC 2 H 5 ), também denominado uretana, é o éster etílico do ácido carbâmico. Estudos têm comprovado que este composto é carcinogênico em diversas espécies animais, incluindo ratos, camundongos, hamsters e macacos. Em testes de toxicidade com ratos, o carbamato de etila causou um aumento dose dependente de carcinomas no fígado, pulmões, pele e estômago e de tumores do ovário e da glândula mamária.6 Desta forma, o carbamato de etila foi classificado como um possível agente cancerígeno (Classe 2 B) pela Agência Internacional de Pesquisa sobre Câncer, 7 devendo sua presença em alimentos ser a menor possível. Além de carcinogênico, o carbamato de etila e seu metabólito carbamato de vinila causam mutação em diversos órgãos, incluindo pulmões, fígado e glândulas mamárias. 8,9 Em 1985, o governo canadense fixou limites para o carbamato de etila em diversos tipos de bebidas fermentadas de 30, 150 e 400 µg/L em vinho de mesa, bebidas destiladas e aguardente de frutas, respectivamente.10 Nos Estados Unidos, o Food and Drug Administration elaborou um plano de redução dos níveis, sendo os limites para uísques de até 125 µg/L e para vinhos de mesa de 15 µg/L.11 No Brasil, a presença de carbamato de etila em aguardentes foi regulamentada pela Instrução Normativa N° 13 de 20 de junho de 2005, que determina um teor máximo de 150 µg/L para aguardentes de cana, estabelecendo um prazo de 5 anos para adequação e controle do contaminante. 12O mecanismo de formação de carbamato de etila em bebidas alcoólicas ainda não é bem compreendido. Em vinhos, os precursores são uréia, carbamilfosfato, arginina e citrulina, formados durante as fermentações alcoólica e malolática. Estes podem reagir com o etanol em pH ácido, formando o carbamato...

Ethyl carbamate in pot still cachaças (Brazilian sugar cane spirits): Influence of distillation and storage conditions

“…The average EC levels found in pot still cachaças from Paraíba State are considerably lower than the mean values reported previously for 34 samples of pot still cachaças from different parts of Brazil (630 lg/l, Andrade-Sobrinho et al, 2002) and for several (2007) and Labanca et al (2008) are likely to be pot still types, because Minas Gerais State, in Southeastern Brazil, is the national leader in pot still production of cachaça (Cachaça Official Guide, 2005). However, the average level reported here are higher than the values reported in 13 commercial samples of pot still cachaças produced in Rio de Janeiro State (123 lg/l, Bruno, Vaitsman, Kunigami, & Brasil, 2007).…”

“…In 2005, following EC legislation in other countries, Brazil established a 150 lg/l EC limit for cachaça, which is coming into effect in June 2010 (DOU, 2005). Some recent surveys of commercial cachaças have continued to show very high levels of EC (Baffa Júnior, Soares, Pereira, & Melo, 2007;Labanca, Glória, & Afonso, 2008); but one has reported an apparent decline in concentration (Andrade-Sobrinho et al, 2009). However, detailed product and process description is normally scarce in these surveys, which makes finding connections between EC levels and certain types of cachaça difficult.…”

Identificação do carbamato de etila durante o armazenamento da cachaça em tonel de carvalho (quercus sp) e recipiente de vidro

“…1 Dentre estes contaminantes o carbamato de etila, composto potencialmente carcinogênico, tem sido alvo de inúmeras pesquisas pelo fato de ser encontrado em diversos alimentos e bebidas fermentadas, e por ainda não estar bem esclarecida sua origem durante o processo de obtenção da cachaça, apesar de que diferentes meios têm sido propostos para a formação deste contaminante. [2][3][4] Mesmo em pequenas quantidades, este é um composto tóxico ao homem. A legislação brasileira estabeleceu um limite máximo de 150,0 μg L -1 para esta substância em aguardentes, 5 baseando-se na legislação do Canadá que há algum tempo tem demonstrado preocupação quanto à presença desta em alimentos e bebidas.…”

Brazilian vodkas have undetectable levels of ethyl carbamate

“…These materials include stone-fruits or sugarcane, 3 both of which are associated with a high incidence of EC in cherry or plum spirits 4 as well as in cachaça (Brazilian sugarcane spirit). [5][6][7][8] As a result, in-line with legislation in other countries, Brazil established an EC limit (0.15 mg/L) for cachaça. 9 However, other alcoholic beverages, including vodka, are not submitted to EC regulation in Brazil.…”