Determinação de contaminantes em óleos lubrificantes usados e em esgotos contaminados por esses lubrificantes

Abstract

Recebido em 11/8/05; aceito em 24/3/06; publicado na web em 25/7/06 DETERMINATION OF CONTAMINANTS IN USED LUBRICATING OILS AND IN WASTEWATER CONTAMINED BY THESE LUBRICANTS. A simple and reliable ashing procedure is proposed for the preparation of used lubricating oil samples for the determination of Zn, Fe, Pb, Ni and Cu by the flame atomic absorption spectrometry technique. Sulphanilic acid was added to oil samples, the mixture coked and the coke ashed at 550 o C. The solutions of the ash were analysed by flame AAS for these metals. The quantification limits were 38.250 µg g -1 for Zn, 4.550 µg g -1 for Fe, 1.562 µg g -1 for Pb, 1.450 µg g -1 for Ni, and 0.439 µg g -1 for Cu. The determinations, in lubricating oil, showed good precision and accuracy with recoveries between 90 and 110 %, indicating a negligible matrix effect in the experiments using addition of analyte, with relative standard deviation lower than 5%. The results for analysis of wastewater contamined by theses lubricants showed a very high relative standard deviation.Keywords: metal determination; lubricating oil; atomic absorption spectrometry. INTRODUÇÃOÓleos lubrificantes, sintéticos ou não, são derivados de petró-leo, empregados em fins automotivos ou industriais, que após o período de uso recomendado pelos fabricantes dos equipamentos, deterioram-se parcialmente, formando compostos oxigenados (áci-dos orgânicos e cetonas), compostos aromáticos polinucleares de viscosidade elevada (e potencialmente carcinogênicos), resinas e lacas 1,2 . Além dos produtos de degradação do óleo básico, estão presentes no óleo usado os aditivos que foram acrescidos ao básico no processo de formulação de lubrificantes e que ainda não foram consumidos, metais de desgaste dos motores e das máquinas lubrificadas e contaminantes diversos, tais como água, combustível, poeira e outras impurezas. O óleo lubrificante usado pode ainda conter produtos químicos que, por vezes, são inescrupulosamente adicionados ao óleo e seus contaminantes característicos 1 . Desta forma, quando os óleos usados são lançados diretamente no ambiente (em meio hídrico, nas redes de esgotos e solo) ou quando queimados de forma não controlada, provocam graves problemas de poluição do solo, das águas e do ar. Quando lançados no solo, os óleos usados se infiltram conjuntamente com a água da chuva contaminando o solo que atravessam e, ao atingirem os lençóis freáticos subterrâneos, poluem também as águas de fontes e poços.Quando lançados nas redes de drenagem de águas residuais poluem os meios receptores hídricos e provocam também estragos importantes nas estações de tratamento de águas residuais. O óleo usado contém elevados níveis de hidrocarbonetos 3 e de metais 4,5 , sendo os mais representativos ferro, chumbo, zinco, cobre, crômio, níquel e cádmio. A queima indiscriminada do óleo lubrificante usado, sem tratamento prévio de desmetalização, gera emissões significativas de óxidos metálicos além de outros gases tóxicos, como dioxina e óxidos de enxofre.Como exemplo do mau uso do óleo usado, citamo...

Acute toxicity of the water-soluble fraction of diesel in Prochilodus vimboidesKner (Characiformes: Prochilodontidae)

“…The main sources of copper and nickel in WSF were the crude oil used to produce the diesel combustible and the additives added to the diesel formulation (Silveira et al, 2006). In the present study, copper was one of the more abundant metals in WSF, which suggests a great potential to accumulate in the gills of the organisms tested.…”

“…The water-soluble fraction (WSF) of crude oil and their derivatives products contains a mixture of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs), monoaromatic hydrocarbons often referred to as BTEX (benzene, toluene, ethylbenzene and xylenes), phenols and heterocyclic compounds, containing nitrogen and sulfur (Saeed & Al-Mutairi, 1999), and also heavy metals (Rodrigues et al, 2010). The most frequently metals found in the diesel oil and lubrificant oils were copper and nickel (Silveira et al, 2006). Due their toxicity and potential to accumulate, copper deserves more attention among then.…”

Determinação de metais em óleos lubrificantes, provenientes de motores de ônibus urbano, utilizando a FAAS

“…pode ser proveniente do próprio óleo utilizado ou de algum tipo de contaminação, possivelmente, adquirida durante o transporte e/ou armazenamento do lubrificante. 13 Como pode ser visto na Figura 1, todas as amostras de óleo usado apresentaram um aumento na concentração de ferro, com exceção da amostra A para 30000 km. Entretanto, o teste Tukey permite afirmar que tal aumento só é significativo (p<0,05) em relação às amostras de 25000 km, isto ocorre devido ao desgaste das peças que constituem os motores desses automóveis, tais como, cilindros, pistões, engrenagens, anéis, eixos, bomba de óleo, virabrequim, pontos de apoio, etc.…”

“…Estes resíduos provocam uma redução na eficiência da lubrificação, devido à oxidação de alguns de seus componentes e, como consequência, as superfícies das peças metálicas que constituem o motor sofrem um maior desgaste. 13 Observa-se ainda que o teor de ferro é muito maior na amostra A (1997) e é significativamente diferente quando comparado ao óleo novo e também ao óleo usado da amostra D (WA), pois esta amostra é proveniente do carro mais velho, que geralmente é colocado para circular em percurso de pavimentação ruim. Segundo informações do pessoal da empresa fornecedora do óleo usado, o carro A (1997) foi colocado para circular em percurso de pavimentação ruim, na quilometragem de 15000 km, quando houve a troca do óleo, entretanto, o mesmo procedimento não ocorreu nas demais quilometragens (20000, 25000 e 30000 km) para evitar maiores problemas com a mecânica desse automóvel.…”

“…Dessa forma, as concentrações desses metais tendem a aumentar com o uso do óleo. [12][13][14][15] A determinação de certos metais em óleos lubrificantes usados é uma prática usual na manutenção das máquinas 16 e vem sendo implementada como uma parte do programa de manutenção preditiva ou proativa. Na manutenção preditiva, as propriedades físico-químicas do óleo são estudadas para determinar o tempo apropriado para substituí-lo 17,18 e o desgaste do motor é monitorado através dos teores de metais no óleo.…”