Reação de bis-inserção de 1,2-difenilacetileno na ligação Pd-C de ciclometalados

Abstract

3 )] (4) were obtained and characterized by IR and NMR spectroscopy and elemental analysis.Keywords: 1,2-diphenylacetylene; cyclopalladated; bis-insertion. INTRODUÇÃOOs últimos anos evidenciam um crescente interesse na Química de compostos organometálicos, notadamente dos ciclometalados, pelas suas vastas e diversificadas aplicações como em processos catalíticos 1 , materiais mesogênicos 2 , na área médica 3 e mais recentemente na química supramolecular 4 . O termo ciclometalado, introduzido por Trofimenko 5 , descreve reações nas quais ligantes orgânicos sofrem uma reação de metalação intramolecular levando à formação de um anel quelato, com uma ligação de coordenação entre o metal M e um átomo doador Y dos grupos V(N, P, As) ou VI(O, S, Se), e uma ligação covalente metal-carbono, sendo X um halogênio ou grupo alquil, como ilustrado na Figura 1.A labilidade da ligação M-C é de grande interesse em síntese orgânica e, nos últimos anos, várias reações de complexos ortometalados com alcenos, alcinos, monóxido de carbono, isocianetos e halogênios forneceram rotas importantes para a obtenção de uma variedade de moléculas aromáticas 1,2-dissubstituídas e heterociclos, entre outras 6 . Particularmente os ciclometalados diméricos, contendo haletos em ponte, são adequados para a síntese de novos compostos mediante reações com nucleófilos 7 , além de apresentarem inserções de alcenos 8 e alcinos 9 na ligação Pd-C. (2), o que propiciou a obtenção de um fragmento orgânico maior coordenado ao paládio. PARTE EXPERIMENTALTodas as reações foram realizadas à temperatura ambiente, utilizando-se técnicas de Schlenk e atmosfera de N 2 , com os reagentes, todos de grau analítico, empregados sem purificação prévia. Os produtos, depois de isolados, são estáveis ao ar e à umidade. Preparação dos compostosOs compostos [Pd(dmba)(µ-NCO)] 2 (1) e [Pd(dmba)(MeCN) 2 ] (NO 3 ) (2) foram preparados como descrito na literatura 13,14 .[Pd{PhC=CPh-CPh=CPhC 6 H 4 CH 2 N(CH 3 ) 2 }(NCO)] (3) Uma massa de 0,100 g (0,177 mmol) de [Pd(dmba)(µ-NCO)] 2 e 50 mL de diclorometano foram adicionados em um Schlenk sob atmosfera de N 2 . Posteriormente adicionou-se à suspensão, sob agitação, 0,1292 g (0,725 mmol) de difenilacetileno. A solução permaneceu sob agitação por 9 h, tornando-se amarela escura e límpida. A solução foi então concentrada em rota-vapor a ¾ de seu volume inicial, ocorrendo a precipitação de um composto amarelo ouro pela adição de pentano. O complexo foi filtrado, lavado com pentano e seco sob vácuo. Rendimento: 87%. Análise elementar: % calc. (% enc.): C: 71,42 (70,88); H: 5,05 (5,04); N: 4,38 (4,10).

Emprego de compostos organometálicos mononucleares de paládio(II) na ativação de macrófagos peritoneais de camundongos

“…Estes compostos também apresentam uma grande reatividade frente a ligantes orgâ-nicos e inorgânicos originando, assim, espécies com uma rica variedade estrutural. Na química medicinal, destacam-se nos últimos anos os derivados do Pd(II), sobre os quais há muitas citações contemplando espécies organopaladadas 5 mono, bi e polinucleares com propriedades biológicas 6 . Por ex., o organopaladado contendo o ligante derivado da tiosemicarbazona 6 , [Pd(C 9 H 11 N 3 S)Cl 2 ], apresentou atividade citotóxica in vitro frente a certos tipos de células cancerosas, sendo a mesma superior àquela do análogo com platina(II).…”

Self-assembly of organometallic Pd(II) complexes via CH3⋯π interactions: The first example of a cyclopalladated compound with herringbone stacking pattern

“…Cyclometallated species represent an important class of compounds in organometallic chemistry due to their outstanding uses as liquid crystals [7], catalysts [8], metallodrugs with promising anticancer properties [9] as well in organic synthesis [10]. Five-membered palladacycles containing Ndonor organic ligands have been one of our research interests [10,11].…”

“…Five-membered palladacycles containing Ndonor organic ligands have been one of our research interests [10,11]. Taking into account the abundance of CH units and phenyl rings in the molecular structure of these compounds, as well the absence of strong hydrogen bond donors and acceptors; CAHÁ Á Áp interactions contributes significantly as a driving force to the assembly of the organometallic building blocks within the crystal.…”