Redução de amidas por boranos

Abstract

Recebido em 27/3/01; aceito em 25/7/01 REDUCTION OF AMIDES BY BORANES. Despite the fact that boranes are frequently used in amide reductions, the reaction mechanisms of the involved are note well known. This work presents the results of a bibliographic search on probable amide reduction mechanisms and an analysis of the existing literature. Steric and electronic effects were considered in light of reactivity since it could be concluded that the formation of intermediates and products depends mainly on the substitution patterns of both the boron and nitrogen atoms. Otherwise, results described in the literature for the reactions of boranes, sodium borohydride, lithium aluminum hydride, alkylboranes or haloboranes with others functional groups such as carboxylic acids, esters, ketones and alkenes were analysed with the aim to obtain something about the N-substituted amide reactions employing boranes.Keywords: amides; reactivity of boranes; reduction. INTRODUÇÃOAmidas estão envolvidas em vários processos químicos e bioló-gicos e têm sido empregadas em diversas classes de medicamentos como hipnóticos (zolpidem, zopiclone e acecarbromal), anticonvulsantes (carbamazepina, felbamato e progabida), tranqüilizan-tes (metilprilona e glutetimida), relaxantes musculares (alildietilacetamida, valnoctamida e oxanamida) e antivirais (AZT e ribavirin) 1-3 . Além disto, as amidas são empregadas também na síntese de agentes radiofarmacêuticos em medicina nuclear 4 .De um modo geral, as propriedades químicas e biológicas das amidas estão relacionadas com a ordem da ligação carbono-nitrogê-nio, a qual expressa a deslocalização eletrônica entre os heteroátomos, sendo influenciada por fatores estéricos e eletrônicos dos grupos substituintes presentes tanto no nitrogênio quanto no carbono carbonílico. Devido à deslocalização eletrônica, essa ligação (denominada também de ligação peptídica) apresenta um alto grau de rigidez, com barreiras de energia rotacional variando entre 50 e 100 kJ/mol 5,6 . A rigidez da ligação carbono-nitrogênio proporciona uma planaridade ao grupo amido em peptídeos e proteínas, a qual, somada aos efeitos de ligações de hidrogênio intramoleculares, determina formas estruturais helicoidais (Figura 1).Nos processos químicos, as reduções de amidas têm sido muito empregadas no desenvolvimento de metodologias para formação de aminas, substâncias também importantes quimicamente 8 . Os procedimentos utilizados para reduções de amidas podem ser agrupados em quatro tipos: reações eletroquímicas; reações com metais; reduções nucleofílicas e reduções eletrofílicas.As reações eletroquímicas e aquelas envolvendo metais são dependentes das condições de reação 9,10 , podendo levar à formação competitiva entre aminas, aldeídos ou álcoois [11][12][13][14][15][16][17] . As reduções nucleofílicas, empregando principalmente boro-hidreto de sódio (NaBH 4 ), hidreto de lítio e alumínio (LiAlH 4 ) e seus derivados 18-28 , proporcionam, além de aminas, a formação de outros produtos de reação. Assim, tris-(dialquilamino)-alumino-hidreto...

Avaliação dos tratamentos eletroquímico e fotoeletroquímico na degradação de corantes têxteis

“…: azo, antraquinona, indigóides, etc.) [4][5][6][7] . Cerca de 60% dos corantes utilizados em indústrias têxteis são corantes azos, que se caracterizam pelo grupo -N=N-ligados a sistemas aromáticos 1 , sendo que a função azo inclui os principais tipos de corantes reativos.…”

Novas tendências no tratamento de efluentes têxteis

“…Os corantes reativos são assim chamados devido a sua capacidade de formarem ligações covalentes com a fibra (Figura 2). Estes corantes podem ser utilizados no tingimento de fibras celulósicas com boas características de tingimento, solidez e estabilidade quí-mica 9,11 . A poluição de corpos d´água com estes compostos provocam, além da poluição visual, alterações em ciclos biológicos afetando principalmente processos de fotossíntese.…”

Chemical Defense: A new subject in the Chemical Teaching

“…Com uma carga horária de 30 horas e ministrada para os alunos do último período do curso de Engenharia Química, a discilina tem por finalidade inserí-los no contexto básico da Defesa Química, situando-os quanto aos aspectos históricos relevantes, a relevância do tema no contexto global atual e proporcionando capacitação para o reconhecimento das características físicas e químicas dos principais agentes de guerra química com suas formas de ação e aplicação e também nas técnicas mais atuais de detecção, proteção e descontaminação de agentes químicos e biológicos. 1,4,5,18,19 Também são estudados como tópicos complementares da disciplina, a CPAQ 2 e a CPAB 3 , as armas não letais, os principais agentes de guerra biológica e os riscos de utilização dos agentes químicos/biológicos para fins terroristas.…”

“…18,19 São discutidos os objetivos do emprego de agentes químicos, os requisitos necessários para que uma substância química se torne um agente de guerra, suas propriedades físicas, sua eficácia e as formas e técnicas de aplicação.…”

“…Os Russos fizeram uso desse composto em equipamentos de proteção durante a Primeira Guerra Mundial. 1,5,23 Tabela VI -Estruturas e propriedades dos sufocantes 1,5,18,23 Fórmula Nome e ou código …”