Ácido L-ascórbico: reações de complexação e de óxido-redução com alguns íons metálicos de transição

Abstract

Recebido em 21/7/97; aceito em 17/12/97 L-ASCORBIC ACID: COMPLEXATION AND REDOX REACTIONS WITH SOME TRANSITION METAL IONS. The strong reducing action of L-ascorbic acid (Vitamin C) are of fundamental interest in biochemical and related process. The oxidation of ascorbic acid by molecular oxygen and others oxidants are of fundamental importance, involving the intervention of transition metal ions as catalysts and the formation transition metal complexes of ascorbic acid as intermediates. The present article is intended to cover some aspects of the reactions of ascorbic acid and related compounds involving some transition metal ions.Keywords: L-ascorbic acid; mechanism of the reaction; complexes of metal ions. DIVULGAÇÃO INTRODUÇÃOO ácido L-ascórbico apresenta grande importância para sistemas bioquímicos, farmacológicos, eletroquímicos, processamento de alimentos e outros, sendo suas propriedades redox uma das características químicas de maior interesse 1-3 . Dentro da abrangência dos aspectos da química e bioquímica do ácido ascórbico, no presente trabalho será dada atenção às reações de complexação e óxido-redução envolvendo alguns íons metálicos em meio aquoso. Não estão inclusos aspectos analíti-cos para a determinação do ácido ascórbico ou do ácido deidroascórbico. Vasta literatura encontra-se disponível, como por exemplo os artigos de revisão de Washko et alii 4 e Pachla et alii 5 , que dão ênfase à análise de ácido ascórbico em amostras biológicas, alimentos e produtos farmacêuticos.O presente artigo abordará vários parâmetros cinéticos e termodinâmicos importantes para a compreensão da química do ácido ascórbico, contribuindo para o estudo de reatividade, equilíbrios químicos, bioinorgânica e também para o desenvolvimento de métodos analíticos. Na apreciação da literatura abordada a seguir, optou-se por apresentar as sequências de reações conforme consta no artigo original. EQUILÍBRIOS ÁCIDO-BASE E DE ÓXIDO-REDUÇÃO DO ÁCIDO L-ASCÓRBICOVitamina C é o termo frequentemente usado para referir-se ao ácido L-ascórbico, figura 1 (I), e ao seu produto de oxidação inicial, o ácido L-deidroascórbico, sendo que ambos apresentam atividade como vitaminas. No entanto, os isomêros (II), (III) e (IV) (Fig. 1) praticamente não apresentam atividades vitamínicas [1][2][3] . O ácido L-ascórbico (H 2 A) possui a estrutura de um diol que é oxidado formando o ácido L-deidroascórbico (A ox ), equação 1. Nos equilíbrios ácidos os ânions (HA -e A 2-) são estabilizados pela distribuição da carga através do sistema enona O1=C1-C2=C3-O3, sendo o hidrogênio mais ácido o do grupo hidroxil ligado ao C3 1-3 .(1)Os processos redox do ácido ascórbico, representados pelas equações (2) a (4), são reversíveis com a formação de radicais livres intermediários. A perda de um elétron (eq. 2), leva à formação do radical L-ascorbato intermediário, HA ⇑ , também chamado ácido monodeidroascórbico ou ácido semideidroascórbi-co. A espécie HA ⇑ se dissocia (pK a = -0,45) formando o radical A -⇑ (eq. 3). A perda do segundo elétron leva à formação do ácido...

Influência da composição de filmes de hexacianoferrato de metais na eletro-oxidação de ácido ascórbico

“…A presença desses pares de picos parcialmente reversíveis nestes potenciais para o complexo FeHCF está de acordo com o descrito por Crespilho [7] e Carvalho [12]. De acordo com Mattos e Gorton [10], no potencial próximo a 0,2 V ocorre a oxidação do branco da prússia (PW) em azul da prússia (PB) e no potencial próximo a 0,9 V ocorre a redução do azul da prússia (PB) em verde da prússia (PG).…”

“…Os métodos empregados para a determinação de vitamina C descritos na literatura utilizam eletrodos convencionais, porém a aplicabilidade destes eletrodos decresce com o uso repetitivo devido aos danos causados nesses materiais pelos produtos reacionais resultantes da oxidação destas espécies [4]. É conhecido que o AA pode formar complexos com os metais de transição, bem como reagir com o íon ferricianeto reduzindo-o [12]. Tais características indicam que os EQMs formados por filmes de hexacianoferratos de metais podem interagir com o ácido ascórbico (Vitamina C) e por este motivo podem ser utilizados no desenvolvimento de um método analítico para essa espécie.…”

Efeito do íon malato no processo de oxidação do ácido ascórbico por oxigênio molecular catalisado por íons cobre(II)

“…O oxigênio molecular age como oxidante. Íons metálicos presentes como cobalto(III), ferro(III) e cobre(II), também podem agir como oxidantes [2][3][4][5][6], ou catalisar a oxidação por oxigênio molecular [2,3,[7][8][9][10][11].…”

“…A oxidação do ácido ascórbico, na presença de excesso de oxigênio e determinada concentração constante de cobre(II), foi descrita como um processo de pseudo-primeira ordem [ O ácido ascórbico apresenta valores de pKa de 4,04 e 11,34, podendo apresentar-se na forma protonada, H 2 A, ou nas formas dissociadas HAou A 2-. Na faixa de pH entre 3,0 e 6,0 as formas H 2 A e HAsão as dominantes [6,7] O mecanismo geral proposto para a reação catalisada por cobre(II) apresenta as seguintes etapas [2,3,7,10,11]:…”

Electrodeposition of Au-Sn Alloys from a Modified Non-Cyanide Bath

“…The l-ascorbic acid used in Au-Sn baths prevents Sn hydrolysis (6), and it also acts as complexing and reducing agent of Au (11). Ammonium citrate is used to prevent Au hydrolysis (6), as buffer (6) and as complexing agent of Sn (12).…”