1,6‐Anhydrofuranosen, XIV Selektive Monotosylierung der 1,6‐Anhydro‐β‐D‐mannofuranose

Abstract

Die Monotosylierung der 1,6-Anhydro-P-~-mannofuranose (1) mit Tosylchlorid in Pyridin liefert hochselektiv das 5-0-Tosylat 2a (79%). Daneben konnten in geringer Menge das 3-0-MOnOtosylat 3 a (0.4%) sowie die 2,5-und 3,5-Di-0-tosylate 4a (3.5%) bzw. 5 a (1.2%) isoliert werden. Die Identifizierung der Produkte erfolgte durch H-NMR-Spektroskopie unter Berilcksichtigung der Daten fur die Acetate 2b, 3b, 4 b und 5b. Die beobachteten Selektivitaten werden unter Beachtung elektronischer und sterischer Faktoren interpretiert. 1,6-Anhydrofuranoses, XIV I). -Selective Monotosylation of 1,6-Anhydro-P-bmannofuranoseMonotosylation of 1,6-anhydro-P-~-rnannofuranose (1) with p-toluenesulfonyl chloride in pyridine gives the 5-0-tosylate 2 a in high yield (79%). As by-products of the reaction small amounts of the 3-0-monotosylate 3a (0.4%) as well as the 2,5-and 3,5-di-O-tosyIates 4 a (3.5%) and 5 a (1.2%), respectively, are isolated. Product identification was achieved by 'H NMR spectroscopy in comparison with the data for the acetates Zb, 3b, 4b, and 5b. Observed selectivities are rationalized by concerning steric and electronic effects.