Durch Payne-Oxidation wurden aus den bekannten (QIJ: 5.6-Dianhydro-hex-3-enitolen 4 und 10 mit eryrhro-bzw. D-three Konfiguration die "konjugierten" Triepoxide 5 bm. 11 und 12 mil m-g/uco-bnv. D-ido-und D-manno-Konliguration dargestellt. Auch die entsprechende dreifache Epoxidierung von 1,3,5-Hexatricn (15) wurde untersucht, lieferte jedoch, abgesehen von der lsolierung des meso-galacto-Triepoxides 17, wenig befriedigende Ergebnisse. Die Konfiguration von 11 und damit indirekt auch von 12 konnte durch Riintgenstrukturanalysc bestltigt werden. I 1 nimmt im Kristall cine halbrnondfirmige Konformation ein, bei dcr die benachbarten Sauerstoflatome annlhcrnd gauche zuciiiander orientiert sind. Die CI-Massenspektren der dargestellten Triepoxide werden vergleichend unter Beriicksichtigung stereochcrnischer Aspekte interpretiert. Payne oxidation of the known (E)-lJ: 5,6-dianhydro-hex-3-enitols 4 and 10 with erytkro and sthreo configuration yielded the "conjugated" triepoxides 5 and 11, 12, respectively, comprising DL-QhCO, D-id0 and P m m o configurations. Analogous triple epoxidation of 1,3,5-hexatrienc (15) was also studied but gave. despite the isolation of the meso-galacto-triepoxide 17, unsatisfactory resuits only. The stereochemistry of 11 was proved by X-ray structural analysis thus indirectly also c o d i i n g the configuration of 12. Compound 11 adopts in the crystal a crescentshaped conformation with almost gauche arrangement of neighbouring oxygen atoms. CI-mass spectra of the prepared epoxides are interpreted with respect to each other, considering stereochem i d aspects.Mengen reichten jedoch nicht aus, um auch das (Z)-Isomere von 4 zu erhalten, so daB Epoxidierungsversuche lediglich an diesem vorgenommen werden konnten.Wahrend m-Chlorperbenzoesaure das ungesattigte Diepoxid 4 unspezifisch zersetzt, gelingt unter den milden Bedingungen der Payne-Oxidation') (H202, Acetonitril, KHC03, Methanol) die gewiinschte Epoxidierung der Doppelbindung. Der Angriff des Oxidationsmittels ist erwartungsgemal3 nicht enantioselektiv und liefert n i t insgesamt 60proz. Ausbeute racemisches 1,2: 3,4: 5,6-Trianhydro-~~-glucitol(5). Die entsprechende Reaktion rnit dem Diisopropylidenolefin 2 ergibt 56% 3,4-Anhydro-1,2: 5,6-di-O-isopropyliden-DL-glucitol (6).Analog vorgenannter Reaktionssequenz ist aus D-Mannitol uber ein 1 entsprechendes Dimesylat 7 das (E)-Olefin 8 und daraus in weiteren Schritten das (E)-1,2: 5,6-Dianhydro-3,4-didesoxy-~-threo-hex-3-enitol (10) darstellbar'). Auch hier konnten wir zusiitzlich erstmals das (Z)-Olefin 9 isolieren, wobei aber auch in diesem Fall die erhaltenen Mengen nicht ausreichten, urn zum (Z)-Isomeren von 10 zu gelangen.Die Payne-O~idation~) von 10 bereitet ebenfalls keine Schwierigkeiten. Entsprechend den sterischen Gegebenheiten von 10 erfolgt der Angriff des Oxidationsmittels auf die beiden Seiten der Doppelbindung mit unterschiedlicher Geschwindigkeit, so dal3 die Triepoxide 11 und 12 nicht im gleichen Verhaltnis erhalten werden. Das D-ido-Isomere 11 kanu rnit 59proz. Ausbeute, hingegen...