СОДЕРЖАНИЕ 1. Общая характеристика эффекта 345 2. Теоретические модели, описывающие эффект гигантского комбинационного рассеяния 347 3. Эксперименты, подтверждающие электромагнитную природу эффекта ГКР 350 4. Оффект ГКР и локальные поля коллективных электронных колебании (тео-ретическое рассмотрение) 354 5. Заключение 357 Цитированная литература 359 1. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ЭФФЕКТА Эффект гигантского комбинационного рассеяния (ГКР) состоит в огромном (в 10 б-10 6 раз) возрастании эффективного сечения комбина-ционного рассеяния (КР) света молекулами, адсорбированными на поверхности благородных металлов: серебра (Ag), золота (Аи), меди (Си) x ~ i. Это явление привлекает в настоящее время большой интерес специалистов по спектроскопии КР и химиков и активно исследуется. Достаточно сказать, что на последней (VII) международной конференции по спектроскопии комбинационного рассеяния света в Оттаве (август 1980 г.) эффекту ГКР была посвящена отдельная секция, где были заслу-шаны 20 докладов (из них-7 приглашенных). К настоящему времени уже имеется несколько обзоров на эту тему 5 ~ 7. Такой интерес вызывается, главным образом, двумя обстоятельствами. С физической точки зрения столь сильный эффект оказался неожидан-ным, и его открытие стимулировало новые исследования и появление новых представлений в оптике поверхностей. С практической точки зрения метод ГКР после полного выяснения механизма этого эффекта и установления соответствующего экспериментального контроля обещает стать мощным спектроскопическим методом исследования поверхностей металла, поверхностей раздела твердых тел, а также поверхностей раздела электродов и рабочих смесей при электрохимических реакциях. Он облада-ет высокой спектральной разрешающей способностью и чувствительно-стью к детальной картине молекулярного окружения поверхности. Гигант-ское усиление сигнала КР на поверхности металла может быть использо-вано для детектирования малого числа молекул и обнаружения очень слабых линий.
Spectra of surface-enhanced Raman scattering of a copper phthalocyanine molecule adsorbed on a GaP substrate are studied. It is shown that very strong lines forbidden in typical Raman scattering appear in the spectrum. Analysis of the spectra indicates that these lines are caused by the appearance of a strong quadrupole interaction in the system, as well as by strong enhancement of tangential components of electric field strength. As was shown earlier, the last effect is characteristic of surface enhanced Raman scattering by semiconductor and dielectric substrates, where not only normal but also tangential components of the field strength are enhanced on the surface.
Анализируются спектры гигантского комбинационного рассеяния и усиленного гиперкомбинационного рассеяния 4.4'-бипиридина для двух возможных геометрий, описываемых группами симметрии D2 и D2h. Указывается на появление достаточно сильных линий, обусловленных колебаниями с единичным неприводимым представлением для обеих возможных конфигураций. Возникновение этих линий в спектре усиленного гиперкомбинационного рассеяния указывает на существование сильного квадрупольного взаимодействия в системе. Кроме того, в спектрах наблюдаются линии, обусловленные как колебаниями с единичными неприводимыми представлениями A или Ag, так и неприводимыми представлениями B1 или B1u. Последние описывают трансформационные свойства компоненты дипольного момента dz, перпендикулярной поверхности. Это свойство спектров обусловлено особенностью геометрии молекулы, состоящей из двух слабо связанных бензольных колец. При этом линейные комбинации колебаний колец образуют два почти вырожденных состояния, симметричное и антисимметричное, которые могут быть неразличимы в экспериментальных спектрах. Результат находится в полном соответствии с дипольно-квадрупольной теорией гигантского комбинационного рассеяния и усиленного гиперкомбинационного рассеяния. DOI: 10.21883/FTT.2017.07.44598.176