Bis-trichlorsilyl-dichlormethan und Tris-trichlorsilyl-chlormethan, zwei der maglichen Zwischenverbindungen bei der Reaktion von Silicium-Kupfer-Gemischen mit Tetrachlorkohlenstoff, wurden mit jenen ebenfalls umgesetzt. Die isolierten Reaktionsprodukte besttitigten den seinerzit angenommenen, schrittweisen Ersatz der an Kohlenstoff gebundenen Chloratome durch Trichlorsilylgruppen.Daneben lief stets eine Dechlorierung ab, die bei haheren Temperaturen aul3erdem vnn einer Pyrolyse begleitet war. Verbindungen, die diesen Nebenreaktionen entstammen, wurden isoliert.
The influence of reaction conditions (solvent, Lewis acid, temperature) on the cationic copolymerization of isobutene and α‐methylstyrene was investigated. The crude product consists of low molecular nonprecipitable oligomers, polyisobutene, and poly(isobutene‐co‐α‐methylstyrene). The amount of poly(α‐methylstyrene) formed under the reaction conditions used was negligible. The degree of charge separation in the propagating cationic intermediate determines the selectivity of the reaction; that is, incorporation of monomer units into the polymer, ratio of different product fractions, and microstructure. Molecular weight distribution, copolymerization parameters, and sequence‐length distribution functions were determined. The softening range of the copolymers depended on their isobutene content but appeared to be constant up to 15% isobutene in copolymers. The degradation temperature of the copolymers was between 340 and 390°C.
Das durch Pyrolyse von Trichlonilyl-trichlormethan gebildete Dichlorcarben lagert sich an Vinyl-, Propenyl-, Allyl-und Crotyltrichlorsilan an. In den dabei entstandenen Derivaten des 1.1 -Dichlor-cyclopropans werden die Si -C1-Bindungen von Methylmagnesiumbromid bzw. Antimon(I11)-fluorid angegriffen, nicht aber die am Ring vorhandenen C-Cl-Bindungen.
Aus Trichlorsilylgruppen enthaltenden Chlormethanen wurde mit Chlorwasserstoff in Gegenwart geringer Mengen Dimethylanilin eine dieser Gruppen als Siliciumtetrachlorid abgespalten :Von den entsprechenden Methanen ging nur Tris-trichlorsilyl-methan diese Reaktion ein. Das beschriebene Verfahren kann zur Aufklarung der Struktur dieser und iihnlicher Verbindungen dienen.
Es wurden zwei, Trichlorsilylgruppen enthaltende, 1.3-Disilacyclobutane durch Dechlorieren von Tris-trichlorsilyl-chlormethan (I) bzw. Bis-trichlorsilyl-chlormethan (111) dargestellt. Die aus 111 gewonnene Verbindung ist identisch rnit einern Produkt, das bei der Umsetzung von Chloroform mit Silicium erhalten wurde. Ihre Kennzeichnung erfolgte einerseits durch Spaltung des Ring-, andererseits durch das IR-Spektrum.Kiirzlich berichteten wir3) uber die Bildung von 1.
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