Aus Dermocyhe sanguinea und D . setnisnnguinea wurden neben Emodin (l), Physcion (2), Erythroglaucin (6), Dermocybin (4) und Endocrocin (16) die neuen Anthrachinon-Pigmente Dermoglaucin (7). Dermolutein (17, Dermorubin (22), 5-Chlor-dermolutein (27) und 5-Chlordermorubin (26) isoliert und in ihrer Struktur aufgeklart. Dermocybin reagiert mit Amrnoniak zu 8-Amino-8-desoxy-dermocybin (12). Alle Pigmente konnen in eincm Biogeneseschema zusammengefaBt werden, das von 16 ausgeht. Unter den hoheren Pilzen ist die Gattung Derrnocybe (Fr.) durch ihren Gehalt an Anthrachinon-Pigmenten bemerkenswert. Kogl und Postowsky*) isolierten aus D. sunguinea (Wulf. ex Fr.) Wiinsche Emodin (1) und einen roten Farbstoff, den sie Dermocybin nannten. Er liefert beim Erwarnien in konz. Schwefelsaure unter Abspaltung einer 0-Methylgruppe Nor-dermocybin, das nach Bivkiizshaw und CourZay3j die Struktur 3 besitzt. Damit kommen fur Dermocybin nur die Formeln 4 oder 5 in Hetracht : * + R2 H CH3 H 6 In der vorliegenden Mitteilung wird die Struktur 4 bewiesen4j und iiber dic Isolierung und Konstitutionsermittlung weiterer Anthrachinon-Pigmente aus D. sanguinea und D. semisanguinea berichtet. Alle Spektren wurden niit einem Varian A-60 aufgenommen. Angegeben sind die chemischen Verschiebungen 8 in ppm gegen Tetramethylsilan (6 -0.00 ppm). 12) Vgl. 0. Dimrofh und V. Hilcken, Ber. dtsch. chem. Ges. 54, 3050 (1921).
rnDie Isolierung und Konstitutionsermittlung von Emodin-1-P-D-glucopyranosid (1) und Dermocybin-I-P-D-glucopyranosid (4) werden beschrieben. 1 und 4 sind die ersten naturlichen Anthrachinon-glucoside rnit 1-standigem Glucoserest.
Mushroom Pigments, X1)Anthraquinone Clucosides from Dermocybe sunguinea The isolation and structural elucidation of emodin-1-P-D-glucopyranoside (1) and derrnocybin-I-$-D-glucopyranoside (4) are described. 1 and 4 represent the first natural anthraquinone glucosides with a glucose residue at the I-position.Der Blutrote Hautkopf, Dermocybe sunguinea (Wulf. ex Fr.) Wunsche, erwies sich ais Fundgrube von Anthrachinon-Pigmenten3). Bei der Untersuchung der Farbstoffe wurde festgestellt, daS die Hauptmenge der Polyhydroxy-anthrachinone erst nach kurzem Kochen rnit Mineralsluren in Freiheit gesetzt wird. Wir haben nun die Pigmente ohne saure Hydrolyse aufgearbeitet und dabei zwei Anthrachinon-glucoside isolier t .
A. Isolierung der GlucosideFur unsere Untersuchungen standen 290 g frische Fruchtkorper zur Verfugung, die zerkleinert und mehrfach rnit siedendem Wasser ausgezogen wurden. Der groBte Teil der Farbstoffe ging dabei in Losung. Extraktion rnit Essigester entzog der wal3ri-gen Phase gelbes Emodin-glucosid 1, Ansauern rnit Eisessig und erneute Extraktion nach einer Mischfraktion rotes Dermocybin-glucosid 4. Nach Chromatographie an Polyamid4) wurden 0.35 g 1 (0.12%) und 0.13 g 2 (0.04%) erhaltens). Durch Aus-
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