d arin zu suchen, daß m an fü r Azo-und H ydrazonform getrennte Valenz-und L eitfähigkeitsbänder anzunehm en hat. Dies ist das M odell eines dotierten K ristalls, bei dem der "G ast" in vergleichbarer K on zentration vorliegt wie der " W irt" . D am it kom m en sich die "G ast" -M oleküle in statistischer V erteilung nahe, können in W echselw irkung m itein an d er treten und ein eigenes B and bilden.H errn Prof. Dr. G. K o r t ü m danke ich für seine Unterstützung dieser Arbeit. Der Deutschen Forschungs gemeinschaft sei Dank für die Bereitstellung der appa rativen Ausrüstung für diese Versuche. Beobachtungen an Lösungen von Gasen in Flüssigkeiten W. S c h r ö d e rHochdrucklaboratorium der Badischen Anilin-& Soda-Fabrik AG (Z. N a tu rfo rsch g . 24 b, 500-508 [1 9 6 9 ]; e in g e g a n g e n am 14. In der L ite ra tu r sind m ehrere U ntersuchungen be kannt gew orden, die das Ziel hatten, aus Zahlen w erten fü r die Löslichkeit von Gasen in W asser zu A ussagen über die S tru k tu r flüssigen W assers zu g e la n g e n 2-12. Die A utoren benutzten Löslichkeits daten, die bei A tm osphärendruck in A bhängigkeit 1 W. S ch r ö d e r , Naturwissenschaften, im Druck. von der T em p eratu r bestim m t w urden. Dem glei chen Zweck dienten A rbeiten, die das V erhalten flüs siger M ischungen zum G egenstand hatten 6> 12, 13. Die E rgebnisse ließen sich am einfachsten au f der G ru n d lage eines F lüssigkeitsm odells erklären, das die gleichzeitige A nw esenheit von C lustern und m ono m eren W asserm oleküle annim m t. Zu einem äh n lichen M odell gelangte m an auch durch die In te r pretatio n spektroskopischer U n tersu c h u n g en 14-18 sowie durch die A nalyse des therm odynam ischen V erhaltens flüssigen W assers 19_22> *.In der vorliegenden A rb eit w ird eine neue M e thode beschrieben, die zu zahlenm äßigen A ussagen ü b er einige stru k tu relle E igenschaften von F lüssig keiten geeignet ist.
Aus Messungen an Versuchsanlagen wurde die Kinetik der Methanolsynthese für die Haupt‐ und die wichtigsten Seitenreaktionen ermittelt:Die Kinetiken wurden aus integralen Messungen der vier Hauptreaktionen erhalten. Die Geschwindigkeitsgleichungen wurden aus einer logarithmischen Adsorptionsisotherme abgeleitet. Die unbekannten Parameter wurden mit Hilfe der Gauss'schen Methode der kleinsten Quadrate berechnet.Aus den experimentellen Werten wurde ein mathematisches Modell entwickelt;es wurde zum Entwurf verschiedener Methanolreaktoren und Zirkulationssysteme verwendet. Die tatsächlichen Betriebsbedingungen stimmen gut mit den Vorausberechnungen überein.
Für die Gleichgewichtsbeladung von alkalischen Salzlösungen mit CO2 wird ein Ausdruck abgeleitet, der vier Gleichgewichtskonstanten enthält. Die Form der Gleichgewichtskurven wird vor allem durch die Größe der Dissoziationskonstanten der bei der Absorption gebildeten Säure bestimmt. Je nach dem Zahlenwert dieser Konstanten können drei Typen von Gleichgewichtskurven unterschieden werden, die zu verschiedenen Anwendungsbereichen in der Technik führen. Es wird ein Verfahren zum Auswaschen von CO2 mit wäßrigen Lösungen von Triäthanolamin beschrieben, das besonders bei höheren Partialdrücken von CO2 im Rohgas Vorteile bietet.
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