Die HF‐Eliminierung aus Fluorbis(amino)boranen des Typs R′ (Me3Si)NBFNHR (R = 2,6‐)Me2CH)2C6H3, R′ = Me (Ia), CH2Me (Ib), CHMe2 (Ic), CMe3 (Id), SiMe3 (Ie), R (If)) mit t‐Butyllithium im Molverhältnis 1:1 führt zu den Amino‐imino‐boranen (IIa–f), die – abhängig von der Größe des Substituenten R′ – unterschiedliche thermische Stabilität aufweisen. IIa – c und IIe dimerisieren zu den Diazadiboretidinen IIIa – c und IIIe. IId ist bis über 200°C stabil, während sich IIf bei dem Versuch seiner Isolierung zum Bor‐Methyl‐substituierten Diazasila‐boretidin IVf umlagert. Führt man die gleiche Umsetzung mit t‐Butyllithium im überschuß (Molverhältnis 1:2) durch, erhält man fast ausschließlich die Bor‐t‐Butyl‐substituierten Diaza‐sila‐boretidine Va – Vf.
Alle Verbindungen sind elementaranalytisch (C, H) und spektroskopisch MS, NMR (1H, 13C, 15N (teilweise), 19F, 29Si) charakterisiert. Charakteristische IR‐Banden werden für die Amino‐imino‐borane (II) angegeben. Eine Röntgenstruktur‐analyse wurde von IVf angefertigt.
Amino‐imino‐borane R′(SiMe3)N–B≡N–R:IIc (R′ = CHMe2), IId (R′= CMe3) und IIe (R′ = SiMe3) mit R = 2,4,6‐Tri‐t‐butylphenyl‐ wurden aus den entsprechenden Fluorbis(amino)boranen Ic–e durch HF‐Eliminierung mit t‐Butyllithium (IIc, IId) bzw. Lithiumbis(trimethylislyl)amid (IIe) erhalten. IIc–e sind thermisch stabil und bei Raumtemperatur unbegrenzt haltbar. Die Umsetzungen der Fluorbis(amino)borane Ia (R′ = Me), Ib(R′ = CH2Me) und Ie (R′ = SiMe3) mit t‐ Butyllithium führen zur Abspaltung von LiF und HN(SiMe3)R′, wobei sich in allen Fällen des B‐t‐butyl‐substituierte Iminoboran III bildet. Die Verbindungen sind elementaranalytisch und spektroskopisch (MS, IR, NMR) charakterisiert. Eine Röntgenstrukturanalyse wurde von IId durchgeführt.
2,6‐Diisopropylanilin (RNH2), dessen monosilyliertes Derivat (RNHSiMe3) bzw. dessen Lithiumsalz (RNLiSiMe3) wurden mit F3B · OEt2 bei unterschiedlichen Reaktionsbedingungen umgesetzt. Dabei erhielt man die Produkte RNHBFNRBFNHR, 1, RNHBFNHR, 3, Me3SiNRBF2, 4 und (Me3SiNR)2BF, 5. Die Substitution von Fluoratomen in 4 mit Lithiumorganylen (R′Li) führt zu Aminoboranen des Typs Me3SiNRB(F)R′ (R′ = Me, CMe3, C6H5, NHR, (Me3Si)2N) 7a–7e. Die Thermolyse von 7b führt zum Diazadiboretidin (BCMe3NR)28. Versuche aus 5 und Me3SiNRBFNHR, 7d, durch Abspaltung von Me3SiF bzw. HF, das entsprechende Amino‐Iminoboran darzustellen, ergaben den Benzo‐annelierten Heterocyclus 6 und das 1,3‐Diaza‐2‐sila‐4‐boretidin 9. Die Verbindungen sind analytisch sowie Massen‐ und NMR‐ (1H, 11B, 13C, 15N, 19F, 29Si) spektroskopisch charakterisiert.
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