Dihalogenborane, RBX2, werden mit lithiiertem N,O‐Bis(trimethylsilyl)hydroxylamin zu den halogenfunktionellen Borylhydroxylaminen RB(X)ON(SiMe3)2: X = F, R = Trip (Trip = 2,4,6‐triisopropylphenyl) (I a), N(SiMe3)2 (I b), N(CHMe2)2 (I c), N(SiMe3)Dip (Dip = 2,6‐diisopropylphenyl) (I d) und X = Cl, R = N(SiMe3)2 (I e) umgesetzt. In Abhängkeit von den Substituenten am Boratom läßt sich bei den Verbindungen I a, I b und I e eine dyotrope Umlagerung induzieren, bei der die isomeren Borylhydroxylamine RB(X)N(SiMe3)OSiMe3 II a, II b und II e entstehen. Die Verbindungen wurden spektroskopisch: MS und NMR (1H, 11B, 13C, 19F, 29Si) und elementaranalytisch charakterisiert.