ZUSAMMENFASSUNG:Wir untersuchten die Caprolactampolymerisation mit Caprolactam-hydrochlorid mit Hilfe der dilatometrischen Methode. Auf Grund des Zusammenhangs zwischen Geschwiudigkeitsmaximum und Katalysatoranfangskonzentration sollten beide funktionelle Gruppen der bei der Initiierungsreaktion entstandenen Produkte am Kettenwachstum teilnehmen. Nach dern Maximalwert zu Reaktionsbeginn sinkt die Polymerisationsgeschwindigkeit bis zu einem Minimum und wachst dann wieder bis zum Erreichen eines stationiren Wertes. Der Gesamtcharakter der kinetischen Kurven deutet daraufhin, daI3 der Polymerisationsmechanismus verwickelt ist und sich wahrscheinlich das Kettenwachstum nicht auf dern Wege ein und desselben Elementarschrittes abspielt. _ j 1 1 O L J HCl O~N-CO(CH,),NHCO(CH,),NHCO(CH,),NH,~HCl + O b N H ' (cH2)5 J I (CHA J ' (CHZ),
Bei der Polymerisation des Caprolactams mit Caprolactam‐hydrochlorid nehmen am Kettenwachstum außer Aminhydrochlorid‐Gruppen auch N‐Acyllactam‐Gruppen teil. Die katalytische Aktivitätsveränderung des Systems läßt sich auf die Wecbselwirkung dieser Gruppen zurückführen, unserer Ansicht nach durch Kondensation unter Bildung Von Amidingruppen.
ZUSAMMENFASSUNG:Wir untersuchten die Polymerisation des Caprolactams mit Benzylamin-hydrochlorid auf dilatometrischem Wege. Der Charakter der kinetischen Kurven weist darauf hin, daB eine analoge Veranderung der Aktivitat des katalytischen Systems zu beobachten ist wie mit Caprolactam-hy drochlorid als Katalysator. Dies wird mit einer Verandemng der Bindungsweise der Salzsaure wahrend der Polymerisation erklirt. Die Analyae des Anfangsabschnittes der Polymerisation lafit darauf schliefien, daB sich als erster Schritt die Reaktion des Benz3tamin-hydrochlorids zu Amin und Caprolactam-hydrochlorid abspielt.
SUMMARY:The caprolactam polymerization was investigated using benzylamine hydrochloride as catalyst. The character of the kinetic curves indicates the same changes in the activity of the catalytic system as with caprolactam hydrochloride as catalyst. This observation is explained with changes in the neutralization index during polymerization. The examination of the first par1 of the polymerization reaction indicates that the starting step is the reaction of benzylamine hydrochloride to free amine and caprolactam hydrochloride.
Es wurde die Konzentrationsänderung des Caprolactam‐hydrochlorids sowie der Imidund basischen Endgruppen bei der mit Salzsäure katalysierten Polymerisation des Caprolactams untersucht. Die kinetischen Kurven stützen die Annahme eines Kettenwachstums an den N‐Acyllactamgruppen und liefern einen indirekten Beweis dafür, daß die Inaktivierung des Katalysators eine Folge der in Nebenreaktionen ablaufenden Amidinbildung ist.
Es wurde die mit Triäthylamin‐hydrochlorid katalysierte Polymerisation des Caprolactams untersucht. Die Kinetik der Polymerisation ähnelt im wesentlichen der mit Caprolactam‐hydrochlorid als Katalysator, jedoch läßt sich die maximale Polymerisationsgeschwindigkeit erst nach einiger Zeit feststellen. N‐Acyllactamgruppen üben keine katalytische Wirkung aus. Aus den Messungen ergibt sich, daß Gruppen hoher Basizität die HCl‐katalysierte Polymerisation verlangsamen.
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