Über probleme der kationischen polymerisation des caprolactams. I. Die polymerisation mit caprolactam‐hydrochlorid

Abstract

ZUSAMMENFASSUNG:Wir untersuchten die Caprolactampolymerisation mit Caprolactam-hydrochlorid mit Hilfe der dilatometrischen Methode. Auf Grund des Zusammenhangs zwischen Geschwiudigkeitsmaximum und Katalysatoranfangskonzentration sollten beide funktionelle Gruppen der bei der Initiierungsreaktion entstandenen Produkte am Kettenwachstum teilnehmen. Nach dern Maximalwert zu Reaktionsbeginn sinkt die Polymerisationsgeschwindigkeit bis zu einem Minimum und wachst dann wieder bis zum Erreichen eines stationiren Wertes. Der Gesamtcharakter der kinetischen Kurven deutet daraufhin, daI3 der Polymerisationsmechanismus verwickelt ist und sich wahrscheinlich das Kettenwachstum nicht auf dern Wege ein und desselben Elementarschrittes abspielt. _ j 1 1 O L J HCl O~N-CO(CH,),NHCO(CH,),NHCO(CH,),NH,~HCl + O b N H ' (cH2)5 J I (CHA J ' (CHZ),

Über Probleme der kationischen Polymerisation des Caprolactams. VI. Die Konzentrationsänderung der funktionellen Gruppen bei der durch Salzsäure katalysierten Polymerisation

“…(2) entsprechende Aktivitat wiedergibt, kann die in den Aktivitaten der zwei Katalysatorsysteme auftretende grol3en-ordnungsmaBige Abweichung dadurch erklart werden, daB die Gleichgewichtskonzentration des Primaramin-hydrochlorids in G1. (2) …”

“…Wechselwirkung der Amidin-und N-Acyllactamgruppen beeinfluBt die Gleichgewichtsverhaltnisse kaum wesentlich, da lediglich das in G1. (2) entstehende Amidin in die in G1. (3) entstehende Amidinstrukt u r umgewandelt wird.…”

“…Diese Zusammenhange sind vollig gleich denen, die nach den Gln. (l), (2) Die Tatsache, da13 die Geschwindigkeit des zweiten Abschnitts mit Zunahme der Ausgangskonzentration an Acetylcaprolactam zunimmt, bildet einen indirekten Beweis fur den Ablauf der Reaktion (3), wie er modellma13ig von ROTHE und Mitarbeitern 20) nachgewiesen wurde. Dies mu13 betont werden, da die Entstehung der Amidingruppen im allgemeinen durch Reaktion (2) erklart wird14921).…”