Zur Einfuhrung reaktiver Giwppen in Polyacetale kommen im wesentlichen drei Wege in Frage:1. Umsetzung der OH-Endgruppen mit geeigneten Reagenzien, 2. Einbau durch eine ubertragungsreaktion wahrend der Polymerisation, 3. Copolymerisation von Trioxan oder von Formaldehyd rnit Monomeren rnit funktionellen Gruppen.Die Copolymerisation von Trioxan rnit Monomeren, die eine zusatzliche reaktive Gruppe besitzen, wird ausfuhrlich besprochen ; hier haben sich substituierte Phenylglycidylather als Conionomere gut bewahrt. Auf diese Weise lassen sich Polyacetale mit freien Aldehyd-, Ester-, Carbosylat-, Nitro-und Aminogruppen herstellen. Anhand ausgewahlter Beispiele werden Moglichkeiten aufgezeigt, diese ReaktivPolyacetale durch nachtragliche chemische Umsetzungen weiter zii modifizieren. SchlieRlich werden noch einige anwendungstechnisch interessante Aspekte der Polyacetale rnit reaktivan Gruppen behandelt, wie die Verbesserung der Haftfahigkeit und der Verklebbarkeit, der Einbau von Stabilisatoren und von Farbstoffen sowie die Beeinflussung der FlieRfahigkeit. SUMMARY:The introduction of reactive groups into polyacetals is possible via three different routes :1. Reaction of the OH-endgroups with suitable reagents, 2. Chain transfer during polymerization, 3. Copolymerization of trioxane or formaldehyde with functional comonomers.* Vortrag anlliBlich der Tagung der GDCh-Fechgruppe ,,Makromolekulare Chemie" in Bad Nauheim am 1 . 4. 1968 168 Polyacetale whit reaktiven CruppenThe copolymerization of t.rioxane with monomers containing additional functional groups is described in detail. Polyacetals containing aldehyde-, ester-, carboxylate-, nitro-and aminefunctions are easily prepared when using glycidoxyphenylcompounds as comonomers. These reactive polyacetals can be further modified by subsequent chemical reactions. Finally, there are indicated some applicational aspects of polyacetals with reactive groups like improvement of adhesion and clue properties, incorporation of stabilizers or dyestuffs and modification of flow properties.
ZUSAMMENFASSUNG:Die Polymerisation des Acetaldehyds zu linearem, amorphem Polyacetaldehyd bei -70 "C in Gegenwart kationisch wirksamer anorganischer und organischer Feststofiontakte wird beschrieben. Weiterhin wird iiber Eigenschaften, Stabilisierung und Molekulargewichtsbestimmung von Polyacetaldehyd berichtet. SUMMARY:The polymerization of a&aldehy& to linear, amorphous polyacetaldehyde a t -70 "C.in the presence of cationic, inorganic, and organic solid catalysts is described. Furthet.more, betails on the properties, stabilization and molecular weight determination of polyacetaldehyde are reported.
Die Polymerisation von Tetrahydrofuran und 7‐Oxa‐bicyclo[2,2,1]heptan in Gegenwart von Aluminiumtriäthyl und Epichlorhydrin führt zu hochmolekularen Polymerisaten. Der Einfluß der Aluminiumtriäthyl‐Epichlorhydrinkonzentration und der Temperatur auf den Polymerisationsverlauf, insbesondere auf die Einstellung des Polymerisations‐Depolymerisationsgleichgewichtes, wird untersucht und ein Polymerisationsmechanismus vorgeschlagen. Ferner werden Ergebnisse über die Bestimmung von Molekulargewichten (M̄n) und dynamisch‐elastischen Eigenschaften von Polytetrahydrofuranproben mitgeteilt.
In 2‐Stellung substituierte 1.3‐Dioxacycloalkane sind aus zweiwertigen Alkoholen und Aldehyden oder Ketonen leicht zugänglich. Sie zeigen bei der Copolymerisation mit Trioxan ein ungewöhnliches Verhalten. Es wird zunächst aus Trioxan unter Ringöffnung Formaldehyd abgespalten, der in einer Induktionsperiode mit dem substituierten Dioxacryloalkan unter Bildung von cyclischen Formalen und Freisetzung der Carbonylkomponente reagiert. Erst wenn these Umacetalisierung weitgehend beendet ist, kann sich monomerer Formaldehyd im Reaktionsgemisch bis zur ceiling‐Konzentration anreichern, so daß schließlich eine Copolymerisation von Trioxan mit unsubstituiertem 1.3‐Dioxacycloalkan ausgelöst wird.
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