i. Br. 387. Mitteilung uber makromolekulare Verbindungen2) Eingegangen am 19. Juni 1953 ZUSAMMENFASSUNG: E s wird die Darstellung von Cellulosetriacetylaceta ten und Celluloseacetat-Acetylacetaten mittels Diketen beschrieben und nachgewiesen, daD verschiedene Umsetzungen zwischen diesen Estern und Cellulosen polymeranalog verlaufen. Bei Verwendung von gutfraktionierten Celluloseacetaten und tfberfiihrungderselbenin Cellulose wurde dieK,-Konstante derletzterenneubeatimmt zu 4,2.10-4. RESUMB: On d6crit la priparation des triacitylac6tate.s de la cellulose et des acbtylac6tates des acetates de la cellulose avec du dic6t6ne. On demontre que les reactions diffkrentes entre ces Bthers-sels et les celluloses se passent d'une maniere polym2reanalogue. En partant des acetates de la cellulose bien fractionnhs et en les transformant en cellulose on a determine une nouvelle constante K, de valenr 4.2.10-4.In der Patentliteratur sind Verfahren zur Herstellung von Acetessigsaurederivaten mjttels Diketen beschriebens). In einer amerikanischen P a t e n t~c h r i f t~) finden sich auch. einige Angaben uber die Veresterung von Cellulose rnit Diketen, ohne daI3 eine genauere Beschreibung dieser Verfahren vorliegt. Im Zusammenhang mit der Veresterung von Polyvinylalkohol rnit Diketens) wurde vor etwa 2 Jahren die Herstellung von Acetessigesterderivaten aus Cellulose in Angriff genommen und weiter auch die Besetzung der freien Hydroxylgruppen in den Celluloseacetatens) durch Acetessigsaurereste. Wahrend der Arbeit wurden uns weitere amerikanische Patentschriften bekannt, die sich mit der Behandlung von Celluloseacetaten mit Diketen beschaftigen'). Die Umsetzung wird dort in homol) Vgl. Dissertation Theo Eicher, Freiburg i. Br. 1953. 2) 386. Mitteilung vgl. vorstehend; zugleich 116. Mitteilung iiber Cellulose. DRP 717652 v. 4.7.1939 der I. G. Farbenindustrie FrankfurtiM. ' ) P. J. Wiezevich nnd A. H. Glaesom, USP 2103505 v. 28.12.1937. 5, H. Staudinger und M. Haherle, Makromolekulare Chem. 9 (1952) 52. 6) Unter Celluloseacetaten wer 'en in der folgenden Arbeit die technischen Acetate mit 3 8 4 0 % ') H. J. Hagemeyer und J. R. Caldwell, USP 2500029 v. 7. 3. 1950 und USP 2521897 V. Acetyl verstanden. 12. 9. 1950.
Es wird der Unterschied zwischen Quellung und Inclusion bei der Einwirkung von niederen Fettsäuren auf Linters gezeigt. Die Ameisensäure vermag die Wasserstoffbrücken zwischen den Cellulose ketten zu sprengen, also die Cellulose zu quellen und in einen reaktionsfähigen Zustand überzufübren. Die Propionsäure und Buttersäure dagegen sind dazu nicht befähigt, können aber zwischen die Celluloseketten nach Vorquellung mit Wasser includiert werden. Diese „Inclusionscellulosen”︁ zeigen die gleiche Reaktionsfähigkeit wie die mit Ameisensäure gequollenen Cellulosen. Die Essigsäure nimmt eine Mittelstellung ein, sie quillt in der Kälte nur langsam, bei erhöhter Temperatur rasch; ferner kann sie durch Vorbehandlung der Cellulose mit Wasser includiert werden. Die Reaktionsfähigkeit der trockenen und includierten Cellulosen wird durch die Acetylierungsgeschwindigkeit mit Essigsäureanhydrid in Benzol (Überchlorsäure als Katalysator) charakterisiert.
scite is a Brooklyn-based organization that helps researchers better discover and understand research articles through Smart Citations–citations that display the context of the citation and describe whether the article provides supporting or contrasting evidence. scite is used by students and researchers from around the world and is funded in part by the National Science Foundation and the National Institute on Drug Abuse of the National Institutes of Health.