Über cellulosetriacetylacetate und celluloseacetat‐acetylacetate

Abstract

i. Br. 387. Mitteilung uber makromolekulare Verbindungen2) Eingegangen am 19. Juni 1953 ZUSAMMENFASSUNG: E s wird die Darstellung von Cellulosetriacetylaceta ten und Celluloseacetat-Acetylacetaten mittels Diketen beschrieben und nachgewiesen, daD verschiedene Umsetzungen zwischen diesen Estern und Cellulosen polymeranalog verlaufen. Bei Verwendung von gutfraktionierten Celluloseacetaten und tfberfiihrungderselbenin Cellulose wurde dieK,-Konstante derletzterenneubeatimmt zu 4,2.10-4. RESUMB: On d6crit la priparation des triacitylac6tate.s de la cellulose et des acbtylac6tates des acetates de la cellulose avec du dic6t6ne. On demontre que les reactions diffkrentes entre ces Bthers-sels et les celluloses se passent d'une maniere polym2reanalogue. En partant des acetates de la cellulose bien fractionnhs et en les transformant en cellulose on a determine une nouvelle constante K, de valenr 4.2.10-4.In der Patentliteratur sind Verfahren zur Herstellung von Acetessigsaurederivaten mjttels Diketen beschriebens). In einer amerikanischen P a t e n t~c h r i f t~) finden sich auch. einige Angaben uber die Veresterung von Cellulose rnit Diketen, ohne daI3 eine genauere Beschreibung dieser Verfahren vorliegt. Im Zusammenhang mit der Veresterung von Polyvinylalkohol rnit Diketens) wurde vor etwa 2 Jahren die Herstellung von Acetessigesterderivaten aus Cellulose in Angriff genommen und weiter auch die Besetzung der freien Hydroxylgruppen in den Celluloseacetatens) durch Acetessigsaurereste. Wahrend der Arbeit wurden uns weitere amerikanische Patentschriften bekannt, die sich mit der Behandlung von Celluloseacetaten mit Diketen beschaftigen'). Die Umsetzung wird dort in homol) Vgl. Dissertation Theo Eicher, Freiburg i. Br. 1953. 2) 386. Mitteilung vgl. vorstehend; zugleich 116. Mitteilung iiber Cellulose. DRP 717652 v. 4.7.1939 der I. G. Farbenindustrie FrankfurtiM. ' ) P. J. Wiezevich nnd A. H. Glaesom, USP 2103505 v. 28.12.1937. 5, H. Staudinger und M. Haherle, Makromolekulare Chem. 9 (1952) 52. 6) Unter Celluloseacetaten wer 'en in der folgenden Arbeit die technischen Acetate mit 3 8 4 0 % ') H. J. Hagemeyer und J. R. Caldwell, USP 2500029 v. 7. 3. 1950 und USP 2521897 V. Acetyl verstanden. 12. 9. 1950.

Dilute Solution Properties and Unperturbed Chain Dimension of Cellulose Triacetate

“…This indicates directly that molecular association of CT A dose not occur in these solvents. As early as 1953, Staudinger and Eicher 35 found by the membrane osmometry a fairly good coincidence of M" of a CDA (DS=2.37) sample in acetone with that in glacial acetic acid. After the measurement of M, for aCTA (DS=2.88) whole polymer in nitromethane, TCM, and acetone, Cowie and Ranson 21 concluded that neither degradation nor aggregation was apparent.…”

Polysaccharide Aldehydes and Ketones: Synthesis and Reactivity

“…Its reactions with polysaccharides have been studied previously to a limited extent. Staudinger and co-workers 48 reported heterogeneous reaction of amorphous, regenerated cellulose with diketene in acetic acid using sodium acetate as catalyst. Elemental analysis results confirmed that they achieved a DS(AcAc) of 3.…”

Neutral Sizing and the Mechanism of Alkyl Ketene Dimer Sizing

“…Recent research with C-14 labelled dimers (19,20), however, has shown that significant quantities of the dimer can in fact be extracted by organic solvents such as chloroform or tetrahydrofuran . The selection of alkyl ketene dimers as potential sizing agents for cellulose seems to be based on the work of Staudinger and Either in 1952 (21) in which the parent molecule of these dimers, diketene, was used to acetoacetylate cotton in glacial acetic acid using a sodium acetate catalyst (Figure 1) . Kirillova and Padchenko later extended this work to a range of conditions and catalysts (22) .…”