Продукты электрохимических превращений органических соединений во многом аналогичны продуктам химических реакций с их участием. Информация о природе и механизмах образования таких продуктов важна для пестицидов, так как позволяет охарактеризовать механизмы их распада в почве, водных средах и растениях. В настоящей работе рассмотрена совокупность электрохимических процессов с участием такого пестицида класса стробилуринов как крезоксим-метил [метил (Е)-2-метоксиимино-[2-(2-метилфеноксиметил) фенил]ацетат] в его растворе с концентрацией 100 мкг/мл в водно-органической среде [смесь водного раствора формиата аммония (рН = 7.4) и ацетонитрила (3 : 1 по объему)] и результаты хромато-масс-спектрометрической идентификации (ВЭЖХ-ЭР-МС-МС) образующихся продуктов. Установлено, что в смеси продуктов электролиза крезоксим-метила преобладают продукты гидролиза, в том числе, соответствующая карбоновая кислота и такие продукты деметилирования как оксимы. Продукты окисления крезоксим-метила, например, соответствующая гидроксамовая кислота, обнаружены лишь в незначительных количествах. В то же время в смеси продуктов трансформации крезоксим-метила найдены продукты восстановления -амины, наиболее вероятно получающиеся из таких продуктов гидролиза крезоксим-метила как оксимы. Из-за ограниченной информативности метода ВЭЖХ-ЭР-МС-МС при установлении структуры ранее не охарактеризованных аналитов, для идентификации продуктов электрохимических превращений крезоксим-метила был использован такой прием, как сравнение относительных интенсивностей пиков компонентов реакционных смесей при регистрации положительно и отрицательно заряженных ионов. В первом случае преобладают сигналы протонированных аминов, а во втором -соединений, содержащих ионизированные при рН = 7.4 карбоксильные группы.Ключевые слова: пестициды, крезоксим-метил, электрохимические процессы, гидролиз, окисление и восстановление, идентификация продуктов.
Для оценки целесообразности и характеристики особенностей разделения алкиловых эфиров фосфорных кислот P(III) и P(V) с использованием обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии (ОФ ВЭЖХ) и их масс-спектрометри чес кого детектирования проведен анализ реакционных смесей двух 1-алканолов (ROH) (1-бута нола и 1-гептанола) с трихлоридом фосфора (PCl 3) в присутствии N,N-диметил ани лина для регулирования рН. В соответствии с предварительными данными, такие смеси содержат трилкилфосфиты (RO) 3 P и диалкилфосфонаты (RO) 2 PH=O. Однако по данным ВЭЖХ-МС-МС анализа в их составе преобладают продукты окисления производных Р(III) до производных P(V), а именно соответствующие триалкилфосфаты (RO) 3 P=O. В реакционной смеси 1-гептанола с PCl 3 обнаружен дигептилфосфат (C 7 H 15 O) 2 P(O)-OH, вероятнее всего образующийся при окислении дигептилфосфоната. Обсуждаются возможные причины выявленных несоответствий в результатах определения состава реакционных смесей разными методами, в том числе окисление производных P(III) кислородом воздуха при их хранении или, предположительно, в результате электрохимических трансформаций аналитов в процессе электрораспылительной ионизации. В реакционной смеси 1-гептанола с PCl 3 обнаружены два компонента с одинако выми молекулярными массами (М = 294) и идентичными масс-спектрами, но значительно отличающимися по параметрам удерживания (t R = 5.4 и 16.0 мин). Второй из них однозначно соответствует дигептилфосфонату (C 7 H 15 O) 2 PH=O. Высказано предположе ние, что первый пик может принадлежать прототропном у таутомеру (C 7 H 15 O)P-OH, более гидрофильному за счет наличия гидроксильной группы в молекуле. Показано, что детектирование положительно заряженных ионов в условиях ВЭЖХ-МС значительно более эффективно при определении алкиловых эфиров кислот P(III) и P(V), чем отрицательных. Ключевые слова: Триалкилфосфиты, диалкилфосфонаты, обращенно-фазовая высокоэффективная жидкост ная хроматография, масс-спектрометрия, определение в реакционных смесях, продукты окисления.
scite is a Brooklyn-based organization that helps researchers better discover and understand research articles through Smart Citations–citations that display the context of the citation and describe whether the article provides supporting or contrasting evidence. scite is used by students and researchers from around the world and is funded in part by the National Science Foundation and the National Institute on Drug Abuse of the National Institutes of Health.