Поступила в редакцию 17 апреля 2018 г., после исправления -9 мая 2018 г.Определены аналитические параметры триал ки ло вых эфи ров фосфористой кислоты (RO) 3 P, необходимые для их хроматомасс-спектрометрической идентификации и до настоящего времени недостаточно подроб но представленные в существующих базах справочных данных. Они включа-ют стандартные масс-спектры ионизации электронами (ИЭ), статистически об работанный масс-спектр ионных серий гомологическо го ряда, газохроматографические индексы удерживания на неполярной непод виж ной фазе RTX-5 и их гомологические инкременты. Триалкил фос фиты обна-ружены не по с ред ственно в составе реакционных смесей алифатических спиртов с трихлоридом фосфора без предвари те ль ного препара тив но го вы деления, что потребовало идентификации всех содержа щих ся в них компонен тов. Для предотвращения образования соответствующих диалкил-фосфонатов в результате перегруппировки Михаэлиса-Арбузова реакцию проводили в присутствии N,N-диметиланилина для поддержания рН на уровне ~5. Использование таких объединенных хро-мато -масс-спектрометрических па ра мет ров как гомологические инкременты инде к сов уде р живания (i RI ) позволяет отли чать три алкилфосфиты (RO) 3 P от изобарных диалкилфос фо натов (RO) 2 PHO (сое-динения обоих рядов отно сятся к одной и той же гомологической группе у = 12). Кроме того, не смотря на отсутствие в масс-спектрах ИЭ триалкилфосфитов сигналов молекуляр ных ионов, воз можно определение их моле ку лярных мас с. Сравнение средних значений i RI как критерия хроматографиче-ской по лярности соединений разных классов показывает, что по сравнению с диалкил фо с фонатами триалкил фос фиты значительно менее полярны. При отсутствии разветвлений в составе алкильных заместителей значения i RI для этих рядов составляют 29 ± 9 и -235 ± 52, соответственно.Ключевые слова: Триалкилфосфиты, обнаружение в составе реакционных сме сей, масс-спек-тры ИЭ, газохроматографические индексы удерживания, гомологичес кие инкременты индексов удерживания.For citation: Analitika i kontrol' [Analytics and Control], 2018, vol. 22, no. 2, pp. 157-167 DOI: 10.15826/analitika.2018.22.2.006 Сhromato-mass-spectrometric characterization of trialkyl phosphites A set of analytical parameters for GC-MS identification of (RO) 3 P phosphorous acid tri al kyl esters has been determined. It Includes standard electron ionization mass spectra, statistically processed ion series spectrum of homologous series, gas chromatographic retention indices on semi-standard non-polar sta tionary RTX-5 phase, and homologous incre ments of retention indices. Tri alkyl phos phites have been discovered directly in the reaction mix tu res of aliphatic alcohols with phosphorous trichloride and without preparative isolation that required the iden tification of all the constituents of these mixtures. In order to prevent the formation of corresponding (RO) 2 PHO dialkyl phosphonates in the results of Michaelis-Arbuzov rearrangement, the process was carried out by controlling the pH of the reaction mixture with N,N-di...
scite is a Brooklyn-based organization that helps researchers better discover and understand research articles through Smart Citations–citations that display the context of the citation and describe whether the article provides supporting or contrasting evidence. scite is used by students and researchers from around the world and is funded in part by the National Science Foundation and the National Institute on Drug Abuse of the National Institutes of Health.