S i cy f r i eG1 ei c 11 z ei t ig e Z or s o t z u ng v o n 9 -B c n z y 1 -f 1 u or e n y 1 ii t h c r u nd 9 -€3 c n z y 1-f l u o r e n o l 5 g des Athers und 6 g des Carbinols wurden in 2 Dcstillierkiilbchcn %us Supremaxglas unter Stickstoff 40 Min. lang auf 250-270" erhitzt. Aus dem Atherkolbchen gingen dabei 1,25 g Toluol iiber, rind der Riickstand hattc die gclbe Farbe des Fluorenons. Beim Carbinol entstand kein Destillat und auficr riner Verfarbung des Carbinols in ein helles Gclbgriin konnte kcinc Veranderung bcobachtet werden.
U b er n e u a r t i g e h oc h e I ast isc h e S t of f e , , V u I co I I an ' ") 6. Mitteilung fiber Polyurethane') ES wird dargelegt, da8 man mit dem Diisocyanat-polyadditionsverfahren neuartige hochelastische Stoffe von bemerkenswerten Eigenschaften erhglt, wenn man lineare Polyester aus aliphatischen Dicarbonsiiuren und Glykolen mit einem UberschuO spezieller ,,sperriger41 Dilsocyanate in Gegenwart von wenlg Wasser umsetzt. Die enddndig bifunktionellen Polyester reagieren zunlchst mit dem Diisocyanat unter Kettenverlilngerung. Die Vernetzung kommt Uber die aus Isocyanat-Gruppen und Wasser entstehenden Harnstoff-Gruppierungen zustande, die mit DiixKyanaten weiterhin in Reaktion treten. Der Chemismus dieses Verfahrens wird eingehend erortert. AuBerdem wird eine kurze ubersicht Uber die Verarbeitung und die Anwendungsmoglichkeiten dieser neuen Klasse von Elastomeren gegeben. Einleitung Umsetzung h e a r e r Polyester rnit verschiedenen Pol yisoc yan at en Der Vernetsnngsmechanismus 1. Herstellung der lineareq Polyester Variation des Polyesters EinleitungDas Diisocyanat-Polyadditionsverfahren, das bekanntlich in der Addition von Diisocyanaten an Di-und Polyoxy-Verbindungen bzw. andere Verbindungen rnit zwei und mehr als zwei reaktionsfahigen Wasserstoff-Atomen besteht, gestattet hochund hachstmolekulare Stoffe mit praktisch vorbestimmten Yonstitutionen und Eigengchaften aus kleinen Molekeln aufzubauen.
conclusions based on the crystalline state to the dissolved state. A complex of this nature may be formed in one of two ways:I . The central cation reacts with monomers or small isopolyanions ; 2. The central cation reacts with the preformed isopolyanion.Only in the second case can reliable conclusions regarding the isopolyanion be based on the structure of the complex. Both reactions evidently are possible in the formation of hetero-com.plexes. Thus the fact that "true" metatungstate ions do not react with phosphoric acid shows very clearly that, for example, the dodecatungstatophosphate ion, which is similar to the true metatungstate ion 1541, can be formed in accordance with 1 ; it is formed on acidification of a solution containing monotungs:ate and phosphate ions. The complexes we have described, on the other hand, evidently are formed in accordance with 2, so that there is a direct relation between these complexes and the isopolyanions originally present in the solution. Some of the many reasons for this conclusion are: The formation of different complexes with cations from paratungstate solutions of the same concentration and pH but of different ages would not be understandable if the heterocomplexes were formed from fragments and not from the different polytungstate ions present in each case.True metatungstate ions and decavanadate ions are broken down only slowly in alkaline solutions. Since complex formation with these polyanions is instantaneous, it is hardly possible that it could proceed via fragments.The reaction of methyl red with molybdate in the ratio 1 : 12 could not be explained without assuming the prior existence of dodecamolybdate ions with cavities capable of accommodating the dye.We have attempted in this paper to outline, with the aid of some examples, the present state of research on polyacids, and to describe a number of new methods that have contributed to progress in this field. New insights into the chemistry of the polyacids will undoubtedly be gained in the future by the use of numerous and versatile chemical and physical methods, and by a logical combination of all the individual results.
909 1957 an sich schwache Linie 1688 crn-1, die nahe der freilich deutlich starkeren Linie 1692 cm-1 des 1.2-Dirnethyl-cyclohexadiens liegt, ebenso wie die Linie 1692 eine Frerndlinie ist, ist moglich, erscheint jedoch bei der g r o k n Reinheit der Praparate irnmerhin zweifelhaft; vielleicht ist sie eine zweite der ditertiaren Doppelbindung zuzuordnende Linie.Die 1R-Spektren der methylierten Naphthaline und Dihydronaphthaline, die in Arbeit VIIII) dargestellt worden sind, lassen im Zusammenhang mit inzwischen dargestellten weiteren Verbindungen dieses Typus GesetzmaDigkeiten erkennen, Uber die in anderem Zusammenhang berichtet werden soll. ___.Cyclische lminoather vom Typ des Caprolactim-methyllthers reagieren leicht rnit Acylhydrazinen. insbesondere rnit Carbonsaurehydraziden. Dabei bilden sich in erster Stufe ,,amidrazonartige" Verbindungen, die unter Wasserabspaltung in 1.2.4-Triazole rnit einem in 4.5-Stellung angegliederten Ring fibergehen. Die ,,Amidrazone" aus cyclischen Lactimathern und Hydrazin-monocarbonslureestern erleiden einen lhnlichen TriazolringschluD, jedoch unter Abspaltung von Alkohol; es bilden sich 3-Hydroxy-triazole. Ffir diese Arbeiten wurden einige neue cyclische Lactimather hergestellt.Der durch Methylieren von Caprolactam rnit Dimethylsulfat leicht zugangliche Caprolactim-methylather (I) 1.2) ist zu zahlreichen Umsetzungen fahigW. AnllDlich der Sondersitzung des GdCh-Ortsverbandes Bonn zurn 65. Geburtstag von B. HELFE-1) P. SCHLACK,
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