A simple preparative method is presented to separate mixtures of isotactic and syndiotactic poly(methyl methacrylale) (PMMA) into components. The principle of this separation method consists in competitive adsorption of two different tactic polymers from solution onto a solid surface. Separation experiments were carried out at 25°C by using nonporous silica gel, Cab-0-Sil, as the adsorbent in chloroform, in which a stereocomplex formation between isotactic and syndiotactic PMMA does not usually occur. Some crystallizable PMMA, designated by Fox, et al., as type-III polymers, were successfully separated into components on a preparative scale by using this method. The result is discussed in terms of the microstructure of these polymer samples. KEY WORDS Competitive Adsorption 1 Polymer Separation Poly(methyl methacrylate) I Stereocomplex I Stereoblock I
ZUSAMMENFASSUNG:Gegenstand unserer Untersuchungen war die Konfiguration von Polymethylmethacrylat (PMMA), das aus Methylmethacrylat mit Butylmagnesiumchlorid in Toluol bei -50 "C einmal in Abwesenheit (Blank-Polymerisation) und einmal in Gegenwart von vorgelegtem isotaktischern PMMA (Replica-Polymerisation) dargestellt wurde.Es zeigte sich, da8 bei der Blank-Polymerisation eine Beziehung besteht zwischen dem Monomer-Umsatz und der Konfiguration der erhaltenen Polymerisate: die bei niedrigen Umsatzen ( < 10%) erhaltenen Polymerisate waren hauptsachlich isotaktisch und mit zunehmendem Umsatz nahm die Isotaktizitat zunachst ab, und nahm dann einen konstanten Wert an. Ferner wurden die acetonunloslichen Fraktionen der Produkte mittels einer konkurrierenden Adsorptionsmethode in praparativem MaBstab in ihre Komponenten aufgetrennt. Der Anteil isotaktischer Triaden in der isotaktischen Komponente war bemerkenswert hoch (etwa 85%), wahrend der Anteil syndiotaktischer Triaden in der syndiotaktischen Komponente etwa 60 bis 70% betrug. Das Molekulargewicht der syndiotaktischen Komponente war betrachtlich niedriger als dasjenige der isotaktischen Komponente. Aus dem Verhalten der acetonloslichen Fraktionen bei der Dunnschicht-Chromatographie ging hervor, da8 sie ataktisch waren.Die Polymerisate, die bei der Replica-Polymerisation erhalten wurden, sind in scharfem Gegensatz zu den durch Blank-Polymerisation gewonnenen Produkten besonders dann iiberwiegend syndiotaktisch, wenn das Mengenverhaltnis von entstandenem zu zugegebenem Polymeren niedriger als etwa zwei ist. Der Unterschied zwischen den beiden Polymerisationsgeschwindigkeiten liegt innerhalb der experimentellen Fehlergrenze.
SUMMARY:The microstructure of poly(methy1 methacrylate), (PMMA), prepared from methyl methacrylate with butylmagnesium chloride in toluene at -50°C in the absence (blank polymerisation) and presence of preformed isotactic PMMA (replica polymerization), was studied. *I Auszugsweise am 8. 3. 1974 vorgetragen beim ,,Makromolekularen Kolloquium" in Freiburg i. Br.
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