Zur stereospezifischen Polymerisation von Methylmethacrylat mit Grignard‐Reagens

Abstract

ZUSAMMENFASSUNG:Gegenstand unserer Untersuchungen war die Konfiguration von Polymethylmethacrylat (PMMA), das aus Methylmethacrylat mit Butylmagnesiumchlorid in Toluol bei -50 "C einmal in Abwesenheit (Blank-Polymerisation) und einmal in Gegenwart von vorgelegtem isotaktischern PMMA (Replica-Polymerisation) dargestellt wurde.Es zeigte sich, da8 bei der Blank-Polymerisation eine Beziehung besteht zwischen dem Monomer-Umsatz und der Konfiguration der erhaltenen Polymerisate: die bei niedrigen Umsatzen ( < 10%) erhaltenen Polymerisate waren hauptsachlich isotaktisch und mit zunehmendem Umsatz nahm die Isotaktizitat zunachst ab, und nahm dann einen konstanten Wert an. Ferner wurden die acetonunloslichen Fraktionen der Produkte mittels einer konkurrierenden Adsorptionsmethode in praparativem MaBstab in ihre Komponenten aufgetrennt. Der Anteil isotaktischer Triaden in der isotaktischen Komponente war bemerkenswert hoch (etwa 85%), wahrend der Anteil syndiotaktischer Triaden in der syndiotaktischen Komponente etwa 60 bis 70% betrug. Das Molekulargewicht der syndiotaktischen Komponente war betrachtlich niedriger als dasjenige der isotaktischen Komponente. Aus dem Verhalten der acetonloslichen Fraktionen bei der Dunnschicht-Chromatographie ging hervor, da8 sie ataktisch waren.Die Polymerisate, die bei der Replica-Polymerisation erhalten wurden, sind in scharfem Gegensatz zu den durch Blank-Polymerisation gewonnenen Produkten besonders dann iiberwiegend syndiotaktisch, wenn das Mengenverhaltnis von entstandenem zu zugegebenem Polymeren niedriger als etwa zwei ist. Der Unterschied zwischen den beiden Polymerisationsgeschwindigkeiten liegt innerhalb der experimentellen Fehlergrenze. SUMMARY:The microstructure of poly(methy1 methacrylate), (PMMA), prepared from methyl methacrylate with butylmagnesium chloride in toluene at -50°C in the absence (blank polymerisation) and presence of preformed isotactic PMMA (replica polymerization), was studied. *I Auszugsweise am 8. 3. 1974 vorgetragen beim ,,Makromolekularen Kolloquium" in Freiburg i. Br.

Copolymerization of acrylic acid and 2-hydroxyethyl methacrylate onto poly(N-vinylpyrrolidone): Template influence on comonomer reactivity

“…[14][15][16][17][18][19][20][21][22][23] For instance, the polymerization of acrylic acid is influenced by the presence of poly(N-vinylpyrrolidone) as the template. [24][25][26] Dilatometry and conductimetry were used to investigate the kinetics of the reaction.…”

“…The influence of a template macromolecule on the polymerisation of monomers which can interact with it by means of hydrogen bondings has been widely investigated in the past by several authors. [14][15][16][17][18][19][20][21][22][23] For instance, the polymerization of acrylic acid is influenced by the presence of poly(N-vinylpyrrolidone) as the template. [24][25][26] Dilatometry and conductimetry were used to investigate the kinetics of the reaction.…”

Separation of Isotactic and Syndiotactic Poly(methyl methacrylate) by a Competitive Adsorption Method

“…The time required to attain the adsorption equilibrium was determined according to our 200 Cl Cl E preliminary result obtained for stactic PMMA. 11 The rate of adsorption from its chloroform solution onto silica gel was very fast, and an adsorption equilibrium appeared to be attained after a time ranging from 0.5 to 2 hr. However, prolonging the time of observation, we found that this equilibrium was merely apparent and the polymer amount adsorbed at this stage began to decrease very slowly; the true equibrium was finally attained after about 20 hr.…”