2-Aroyl-4,5,6,7-tetrahaiogeno-l,3-benzodioxoles (1 ) are readily obtained through the uncatalysed interaction between tetrahalogeno-o-benzoquinones and the corresponding a-diazo-acetophenone or -acetonaphthone. They behave differently from all other methylenedioxy-compounds previously investigated with respect to cleavage by nucleophilic reagents. They react with phenylhydrazine in boiling n-butanol affording the corresponding arylglyoxal bisphenylhydrazones (6) in high yields. However, they resist cleavage by benzoylhydrazine, by malononitrile, and by cyanoacetic ester under similar conditions. The reaction mechanism is discussed. The osazones obtained are cyclised readily by copper sulphate in aqueous dioxan, affording the corresponding 4-aryl-1 Presented before the
Aus dem Tetrachlorbrenzkatechin (I) erhält man mit Phenylbenzoyldiazomethan (II) das Acylketal (III), das mit Bernsteinsäuredimethylester (IV) in das Kondensationsprodukt (V) übergeführt wird.
Die Stobbe‐Kondensation der β‐Arylacroleine (I) mit Bernsteinsäuredimethylester (II) liefert ein Gemisch aus den Halbestern (III) und den Tetraendicarbonsäuren (IV).
Die Tetrahalogendioxole (I) (dargestellt durch Reaktion von α‐Diazo‐acetophenonen bzw. ‐acetonaphthonen mit Tetrahalogen‐o‐benzochinonen in siedendem Benzol) reagieren mit dem Hydrazin (II) in siedendem Butanol unter Spaltung des Dioxolringes (Mechanismus) zu den Osazonen (III); unter analogen Bedingungen erweist sich der Dioxolring gegenüber Benzoylhydrazin, Malonitril und Cyanessigester als sehr stabil.
Aus den Methylketonen (I) und Cyanessigsäureethylester (II) werden die Dihydropyridinone (III) erhalten, die in die N‐Derivate (V) und (VII) übergeführt werden.
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